Pogodbena proizvodnja. Pozdravljeni študent Porazdelitev v rastlinskem svetu

Tanini (tanidi) so rastlinske visokomolekularne fenolne spojine, ki lahko oborijo beljakovine in imajo adstringenten okus.

Izraz "tanini" se je razvil v zgodovini, zahvaljujoč sposobnosti teh spojin, da surovo živalsko kožo spremenijo v trpežno usnje, odporno na vlago in mikroorganizme. Uporabo tega izraza je leta 1796 uradno predlagal Seguin za označevanje snovi v izvlečkih nekaterih rastlin, ki lahko izvajajo proces strojenja.

Strojenje je kompleksna kemična interakcija taninov z molekulami kolagena, glavni protein vezivnega tkiva. Lastnosti strojenja imajo polinuklearni fenoli, ki vsebujejo več kot en hidroksil v molekuli. Z ravno razporeditvijo tanida na beljakovinski molekuli med njimi nastanejo stabilne vodikove vezi:

Fragment proteinske molekule Delček molekule tanida

Moč interakcije tanida z beljakovino je odvisna od števila vodikovih vezi in je omejena z velikostjo molekule polifenolne spojine. Molekulska masa taninov je lahko do 20 000. Hkrati sta v taninih 1-2 fenolni hidroksi skupini na 100 enot molekulske mase. Zato je število nastalih vodikovih vezi veliko in proces strojenja je nepovraten. Hidrofobni radikali, usmerjeni v zunanje okolje, naredijo kožo nedostopno za vlago in mikroorganizme.

Vsi tanini niso sposobni za pravo strojenje. Ta lastnost razlikuje spojine z molekulsko maso 1000 ali več. Polifenolne spojine z maso manj kot 1000 niso sposobne strojenja usnja in imajo le adstringenten učinek.

Tanini se v industriji zelo pogosto uporabljajo. Dovolj je reči, da svetovna proizvodnja taninov presega 1.500.000 ton na leto, delež rastlinskih taninov pa znaša do 50-60% celotne količine.

Distribucija v floro in vloga taninov v rastlinah. Tanine se pogosto nahajajo v predstavnikih kritosemenk in golosemenk, algah, glivah, lišajih, v mahovih in praproti. Najdemo jih v številnih višjih rastlinah, zlasti v dvokošnicah. Največ jih je bilo pri številnih predstavnikih družin Fabaceae, Myrtaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Polygonaceae.

Tanini v rastlini se nahajajo v celičnih vakuolah in se med staranjem celic adsorbirajo na celične stene. V velikih količinah se kopičijo v podzemnih organih, lubju, najdemo pa jih v listih in plodovih.

Tanini v rastlinah opravljajo predvsem zaščitne funkcije. Z mehanskimi poškodbami tkiv se začne povečano nastajanje taninov, ki jih spremlja njihova oksidativna kondenzacija v površinskih plasteh, s čimer se rastlina zaščiti pred nadaljnjimi poškodbami in negativnim vplivom patogenov. Zaradi velike količine fenolnih hidroksilov imajo tanini izrazite bakteriostatske in fungicidne lastnosti, s čimer ščitijo rastlinske organizme pred različnimi boleznimi.


Razvrstitev taninov. Leta 1894 je G. Procter, ki je preučeval končne produkte pirolize taninov, odkril 2 skupini spojin - pirogalne (nastane pirogalol) in pirokatehin (pirokatehin nastane med razpadom):

K. Freudenberg je leta 1933 določil klasifikacijo G. Procterja. On je, tako kot Procter, klasificiral tanine glede na končne produkte njihove razgradnje, vendar ne v pogojih pirolize, temveč pod kislinsko hidrolizo. Glede na sposobnost hidrolize je K. Freudenberg predlagal razlikovanje dveh skupin taninov: hidroliziran in kondenziran. Trenutno se pogosteje uporablja klasifikacija K. Freudenberga.

V skupino hidrolizirani tanini vključujejo spojine, ki so zgrajene glede na vrsto estrov in se med kislinsko hidrolizo razgradijo na sestavne sestavine. Osrednji člen je največkrat glukoza, redkeje drugi sladkorji ali aliciklične spojine (na primer kininska kislina). Alkoholni hidroksili osrednjega ostanka so lahko eter vezani na galno kislino in tvorijo skupino galotanini, ali elagična kislina, ki tvori skupino elagitanini.

Galotanini- estri galne kisline, najpogostejši v skupini hidroliziranih taninov. Obstajajo mono-, di-, tri-, tetra-, penta- in poligaloi etri. Predstavnik monogaloil etrov je b-D-glukogalin:

Primer poligaloilnih etrov je kitajski tanin, katerega strukturo je leta 1963 prvič ugotovil Haworth:

elagitanini so estri sladkorja in elaginske kisline ali njenih derivatov. Elaginska kislina nastane z oksidacijo dveh molekul galne kisline v heksaoksidifensko kislino, ki takoj tvori lakton - elaginsko kislino:

Kot v prejšnjem primeru je sladkorna sestavina elagitaninov najpogosteje glukoza.

Nesladkorni estri galne kisline so estri galne kisline in sestavine brez sladkorja, kot so kininska kislina, hidroksicimet itd. Primer te skupine snovi je 3,4,5-trigaloilkinska kislina.

kondenzirani tanini razlikujejo od hidroliziranih po tem, da se med kislinsko hidrolizo ne razcepijo na sestavne sestavine, ampak nasprotno, pod delovanjem mineralnih kislin nastanejo gosti rdeče-rjavi produkti polimerizacije, flobafeni.

Kondenzirane tanine tvorijo predvsem katehini in levkocianidini, veliko redkeje pa tudi druge reducirane oblike flavonoidov. Kondenzirani tanini ne spadajo v skupino "glikozidov": v kondenziranih taninih ni sladkorja.

Nastajanje kondenziranih taninov lahko poteka na dva načina. K. Freidenberg (30. let XX. stoletja) je ugotovil, da je nastajanje kondenziranih taninov neencimski proces avtokondenzacije katehinov ali levkocianidinov (ali njihove navzkrižne kondenzacije) kot posledica izpostavljenosti atmosferskemu kisiku, toploti in kislemu okolju. . Avtokondenzacijo spremlja pretrganje piranskega obroča katehinov in ogljikov atom C-2 ene molekule je povezan z vezjo ogljik-ogljik z ogljikovim atomom C-6 ali C-8 druge molekule. V tem primeru se lahko oblikuje dovolj razširjena veriga:

Po mnenju drugega znanstvenika, D. Hathwaya, lahko kondenzirani tanini nastanejo kot posledica encimske oksidativne kondenzacije molekul po tipu »od glave do repa« (obroč A do obroča B) ali »od repa do repa« (obroč B do obroča). B):

V rastlinah, ki vsebujejo kondenzirane tanine, so nujno njihovi predhodniki - prosti katehini ali levkocianidini. Pogosto obstajajo mešani kondenzirani polimeri, sestavljeni iz katehinov in levkocianidinov.

Praviloma so v rastlinah hkrati prisotni tanini tako kondenziranih kot hidroliziranih skupin.

fizično- Kemijske lastnosti tanini. Za tanine je značilna visoka molekulska masa – do 20 000. Naravni tanini, razen nekaj izjem, so do danes znani le v amorfnem stanju. Razlog za to je, da so te snovi mešanice spojin, ki so po kemični strukturi podobne, vendar se razlikujejo po molekulski masi.

Tanini so rumene ali rjave spojine, ki tvorijo koloidne raztopine v vodi. Topen v etanolu, acetonu, butanolu in netopen v topilih z izrazito hidrofobnostjo - kloroform, benzen itd.

Galotanini so slabo topni v hladni vodi in relativno dobro v vroči vodi.

Tanini imajo optično aktivnost in se zlahka oksidirajo na zraku.

Zaradi prisotnosti fenolnih hidroksilov se oborijo s solmi težkih kovin in tvorijo obarvane spojine s Fe +3.

Izolacija taninov iz rastlinskih surovin. Ker so tanini mešanica različnih polifenolov, predstavljata njihovo izolacijo in analizo določeno težavo.

Pogosto se surovine ekstrahirajo, da dobijo količino taninov. vroča voda(tanini so slabo topni v hladni vodi) in ohlajen ekstrakt obdelamo z organskim topilom (kloroform, benzen itd.), da odstranimo lipofilne snovi. Nato se tanini oborijo s solmi težkih kovin, čemur sledi uničenje kompleksa z žveplovo kislino ali sulfidi.

Za pridobitev frakcije taninov, podobnih po kemični strukturi, je mogoče uporabiti ekstrakcijo surovin z dietil etrom, metilnim ali etilnim alkoholom s predhodno odstranitvijo lipofilnih komponent z uporabo topil z izrazito hidrofobnostjo - petrolej eter, benzen, kloroform.

Izolacija nekaterih sestavin taninov z obarjanjem iz vodnih ali vodno-alkoholnih raztopin s svinčevimi solmi je zelo razširjena. Nastale oborine nato obdelamo z razredčeno žveplovo kislino.

Pri izolaciji posameznih sestavin taninov se uporabljajo kromatografske metode: adsorpcijska kromatografija na celulozi, poliamidu; ionska izmenjava na različnih kationskih izmenjevalcih; porazdelitev na silikagelu; gel filtracija na molekularnih sitih.

Identifikacija posameznih sestavin taninov se izvaja s kromatografijo na papirju ali v tankem sloju sorbenta, s spektralno analizo, kvalitativnimi reakcijami in preučevanjem produktov cepitve.

Kvalitativna analiza taninov. Kvalitativne reakcije na tanine lahko razdelimo v dve skupini: reakcije obarjanja in barvne reakcije. Za izvedbo kvalitativnih reakcij se surovine najpogosteje ekstrahirajo z vročo vodo.

Reakcije padavin. 1. Ko tanini medsebojno delujejo z 1 % raztopino želatine, pripravljeno v 10 % raztopini natrijevega klorida, nastane oborina ali raztopina postane motna. Ko dodamo odvečno želatino, motnost izgine.

2. Tanidi dajejo obilno obarjanje z alkaloidi (kofein, pahikarpin), pa tudi z nekaterimi dušikovimi bazami (urotropin, novokain, dibazol).

3. Pri interakciji z 10-odstotno raztopino svinčevega acetata tvorijo tanini hidrolizirane skupine flokulantno oborino.

4. Tanini kondenzirane skupine tvorijo kosmičasto oborino v reakciji z bromovo vodo.

barvne reakcije. Tanini hidrolizirane skupine z raztopino železovega amonijevega galuna tvorijo črno-modro obarvane spojine, kondenzirana skupina pa črno-zeleno.

Če rastlina hkrati vsebuje tanine tako hidrolizirane kot kondenzirane skupine, potem najprej hidrolizirane tanine oborimo z 10 % raztopino svinčevega acetata, oborino odfiltriramo in nato filtrat reagiramo z raztopino železovega amonijevega galuna. Videz temno zelene barve kaže na prisotnost snovi zgoščene skupine.

kvantificiranje tanini. Čeprav obstaja okoli 100 različnih metod za kvantitativno določanje taninov, je natančna kvantitativna analiza te skupine biološko aktivnih snovi težka.

Med široko uporabljenimi metodami za kvantitativno določanje taninov lahko ločimo naslednje.

1. Gravimetrična - temelji na kvantitativni precipitaciji taninov z želatino, solmi težkih kovin itd.

2. Titrimetrična - temelji na oksidativnih reakcijah, predvsem s kalijevim permanganatom.

3. Fotoelektrokolorimetrična – temelji na sposobnosti taninov, da tvorijo stabilne obarvane reakcijske produkte s solmi železovega oksida, fosfovolframove kisline itd.

Državna farmakopeja Izdaji X in XI sta priporočali titrimetrično metodo za kvantitativno določanje taninov.

Tema predavanja

Predavanje št.11

1. Koncept taninov.

2. Razširjenost taninov v rastlinskem svetu.

3. Vloga taninov za življenje rastlin.

4. Razvrstitev taninov.

5. Biosinteza, lokalizacija in kopičenje taninov v rastlinah.

6. Značilnosti zbiranja, sušenja in skladiščenja surovin, ki vsebujejo tanine.

7. Fizikalne in kemijske lastnosti taninov.

8. Ocena kakovosti surovin, ki vsebujejo tanine. Metode analize.

9. Surovinska baza zdravilne rastline ki vsebujejo tanine.

10. Načini uporabe surovin, ki vsebujejo tanine.

11..Medicinska uporaba in pripravki, ki vsebujejo tanine.

12. Zdravilne rastline in surovine, ki vsebujejo tanine

Koncept taninov

Tanini DV(tanini) so kompleksne mešanice rastlinskih visokomolekularnih polimerov fenolnih spojin z molekulsko maso od 500 do 3000, z adstrigentnim okusom, sposobne tvoriti močne vezi z beljakovinami in surovo živalsko kožo spremeniti v strojeno usnje.

Bistvo postopka strojenja je tvorba močnih vodikovih vezi med fenolnimi hidroksili DV ter vodikovimi in dušikovimi atomi molekul kolagenskih beljakovin. Rezultat je močna zamrežena struktura – koža, odporna na toploto, vlago, mikroorganizme, encime, t.j. ne gnil.

Polifenolne spojine z nižjo M.m. (manj kot 500) se adsorbirajo samo na beljakovine, vendar ne morejo tvoriti stabilnih kompleksov in se ne uporabljajo kot strojila. Polifenoli visoke molekulske mase (z MM nad 3000) tudi niso strojila, saj so njihove molekule prevelike in ne prodrejo med kolagenska vlakna.

Tako je glavna razlika med DV in drugimi polifenolnimi spojinami sposobnost tvorbe močnih vodikovih vezi z beljakovinami.

Izraz "tanini" je prvič uporabil francoski znanstvenik Seguin leta 1796 za označevanje snovi, ki so prisotne v izvlečkih nekaterih rastlin, ki lahko izvajajo proces strojenja. Drugo ime za DV - "tannidi" - izhaja iz latinizirane oblike keltskega imena za hrast - "tan", katerega lubje se že dolgo uporablja za obdelavo usnja.

Prvič Znanstvena raziskava na področju kemije segajo DV v drugo polovico 18. stoletja. Povzročale so jih praktične potrebe usnjarske industrije. Prvo objavljeno delo je Gledičevo delo iz leta 1754 "O uporabi borovnic kot surovine za proizvodnjo taninov." Prva monografija je bila Dekkerjeva monografija iz leta 1913, ki je povzela vse nabrano gradivo o taninih. Ruski znanstveniki L. F. Ilyin, A. L. Kursanov, M. N. Zaprometov, F. M. Flavitsky, G. Povarnin A. I. Oparin in drugi so se ukvarjali z iskanjem, izolacijo in vzpostavitvijo strukture DW; tuji znanstveniki G. Procter, K. Freudenberg, E. Fischer, P. Karrer in drugi.



Porazdelitev taninov v rastlinskem svetu

DV so zelo razširjene v rastlinskem kraljestvu. Najdemo jih predvsem v višjih rastlinah, najpogosteje jih najdemo pri predstavnikih dvokotnic, kjer se kopičijo v največjih količinah. Enokotiledoni običajno ne vsebujejo DV, DV najdemo v praproti, v preslicah, mahovih in klubskih mahovih pa jih skoraj ni, oziroma jih je v minimalnih količinah. Po najvišji vsebnosti DV se odlikujejo naslednje družine: sumak - Anacardiaceae (tanični sumak, strojenje skumpia), rožnični - Rosaceae (officinalis burnet, erekcijska peterica), bukev - Fagaceae (cvetni listi in skalni hrast), ajda - Polygonaceae (Polygonaceae in mesno rdeča, vres - Ericaceae (medvedka, brusnica), breza - Betulaceae (siva in lepljiva jelša) itd.

Vloga taninov za življenje rastlin

Biološka vloga za življenje rastlin ni v celoti pojasnjena. Obstaja več hipotez:

ena). DV opravljajo zaščitno funkcijo, ker. ko so rastline poškodovane, tvorijo komplekse z beljakovinami, ki ustvarjajo zaščitni film, ki preprečuje prodiranje fitopatogenih organizmov. Imajo baktericidne in fungicidne lastnosti;

2). DV sodelujejo v redoks procesih, so nosilci kisika v rastlinah;

3). DV je ena od oblik rezervnih hranil. To kaže njihova lokalizacija v podzemnih organih in skorji;

4). DV - odpadni produkti vitalne aktivnosti rastlinskih organizmov.

Razvrstitev taninov

Ker je umetna inteligenca mešanica različnih polifenolov, je razvrstitev težka zaradi raznolikosti njihove kemične sestave.

Največje priznanje je prejela klasifikacija G. Povarnina (1911) in K. Freidenberga (1920), ki temelji na kemijski naravi učinkovin in njihovem odnosu do hidrolizatorjev. Po tej klasifikaciji so DV razdeljeni v 2 veliki skupini:

1) hidrolizirane učinkovine;

2) zgoščena DW.

1. Aktivne sestavine, ki se lahko hidrolizirajo

Aktivne sestavine, ki se lahko hidrolizirajo - To so mešanice estrov fenolkarboksilnih kislin s sladkorji in nesaharidi. V vodnih raztopinah se pod delovanjem kislin, alkalij in encimov lahko hidrolizirajo v sestavne fragmente fenolne in nefenolne narave. Hidrolizirane učinkovine lahko razdelimo v 3 skupine.

1.1. Galotanini- estri galne, digalne kisline in njeni drugi polimeri s cikličnimi oblikami sladkorjev.

m-digalina kislina (depsid - D)

Najpomembnejši viri galotaninov, ki se uporabljajo v medicini, so turški žolči, ki nastanejo na luzitanskem hrastu in kitajski galotanini, ki nastanejo na polkrilastem sumaku, listih strojilnega sumaka in strojarni.

Tanin je heterogena mešanica snovi različnih struktur. Obstajajo mono-, da-, tri-, tetra-, penta- in poligaloil etri.

Po L.F.Ilyin, E. Fischer in K. Freidenberg je kitajski tanin penta-M-digaloil-β-D-glukoza, t.j. β-D-glukoza, katere hidroksilne skupine so zaestrene z M-digalno kislino .


Kitajski tanin je po mnenju P. Carrere heterogena mešanica snovi različnih struktur, hidroksilne skupine glukoze lahko zaestrimo z galno, digalno in trigalično kislino.

K. Freudenberg je predlagal, da je v povprečju ena od petih hidroksilnih skupin glukoze v turškem taninu prosta, druga je zaestrena z M-digalino kislino, ostala pa z galno kislino.

Ta skupina vsebuje in prevladuje v koreninicah in koreninah žuželke, korenike serpentine, bergenije, sadike jelše, hrastovega lubja, listov hamamelisa.

1.2. Ellagotapnini- estri elagične in drugih kislin, ki imajo nevbiogenetsko razmerje, s cikličnimi oblikami sladkorjev. Vsebuje se v lupini sadja granatnega jabolka, lubju evkaliptusa, lupini oreh, listi in socvetja ognjevice (vrbovega čaja).

1.3. Nesaharidni estri fenolkarboksilnih kislin- estri galne kisline s kininsko, klorogensko, kofeinsko, hidroksicimetno kislino in s flavani.

Primer: teogalin, ki ga najdemo v listih kitajskega čaja, ki je ester kininske in galne kisline (3-O-galoilkinska kislina ).

2. Kondenzirana DW

Kondenzirane učinkovine nimajo etrskega značaja, polimerno verigo teh spojin tvorijo vezi ogljik-ogljik (-C-C-), kar določa njihovo odpornost na kisline, alkalije in encime. Pod delovanjem mineralnih kislin se ne razgradijo, ampak povečajo M.m. s tvorbo produktov oksidativne kondenzacije - flobafen ali rdeče-rjavo rdeča.

zgoščeno DV - to so kondenzacijski produkti katehinov (flavan-3-oli), levkoantocianidinov (flavan-3,4-dioli), redkeje oksistilbenov (feniletilenov).

Nastajanje zgoščenih DW lahko poteka na dva načina. Po K. Freudenbergu ga spremlja pretrganje piranskega obroča katehinov, atom C2 ene molekule pa je z vezjo ogljik-ogljik povezan z atomom C6 ali C8 druge molekule.

Po DE Hathwayu kondenzirani DW nastanejo kot posledica encimske oksidativne kondenzacije molekul tipa "od glave do repa" (obroč A do obroča B) ali "od repa do repa" (obroč B do obroča B) na položajih 6 " -8; 6 -2` itd.

Zgoščene učinkovine so vsebovane in prevladujejo v lubju viburnuma, korenikah petolistnika, borovnicah, ptičji češnji, šentjanževki, listih čaja.

Mešanice DV vključujejo tudi enostavne fenole (resorcinol, pirokatehin, pirogalol, floroglucinol itd.) in proste fenolkarboksilne kisline (galna, elagična, protokatehijska itd.).

Najpogosteje je v rastlinah mešanica hidroliziranih in kondenziranih učinkovin s prevlado ene ali druge skupine, zato jih je precej težko razvrstiti glede na vrsto učinkovin.V nekaterih vrstah surovin je vsebnost obeh skupine učinkovin je skoraj enaka (na primer serpentinaste korenike).

Biosinteza, lokalizacija in kopičenje taninov v rastlinah

Biosinteza hidroliziranih učinkovin poteka po šikimatni poti, kondenzirane učinkovine pa nastajajo po mešani poti (šikimat in acetat-malonat). DV so v raztopljenem stanju v vakuolah rastlinskih celic in so od citoplazme ločeni s proteinsko-lipoidno membrano - tanoplastom; med staranjem celic se adsorbirajo na celične stene.

Lokalizirane so v celicah povrhnjice, parietalnih celicah, ki obdajajo žilne vlaknaste snope (listne žile), v parenhimskih celicah jedrnih žarkov, lubja, lesa in floema.

DV se kopičijo predvsem v podzemnih organih trajnih zelnatih rastlin (korenike bergenije, serpentina, petolistne korenike, korenike in korenine žganja), v koreninskem lesu dreves in grmovnic (lubje hrasta, viburnuma), v plodovih (plodovi ptičje češnje , sadike borovnice, jelše), redkeje v listih (listi skumpije, sumaka, čaja).

Kopičenje taninov je odvisno od genetskih dejavnikov, podnebnih in okoljskih razmer. Pri zelnatih rastlinah je praviloma najmanjša količina aktivnih snovi opažena spomladi v obdobju ponovne rasti, nato se njihova vsebnost poveča in doseže največ v obdobju brstenja in cvetenja (na primer korenike Potentilla). Do konca rastne sezone se količina DV postopoma zmanjšuje. Pri opeklini se največ AD kopiči v fazi razvoja listov rozete, v fazi cvetenja se njihova vsebnost zmanjša, jeseni pa spet poveča. Vegetacijska faza ne vpliva le na količino, ampak tudi na kakovostno sestavo AI. Spomladi, v obdobju soka, v lubju dreves in grmovnic ter v fazi ponovne rasti zelnatih rastlin se kopičijo predvsem hidrolizirane DV, jeseni, v fazi odmiranja rastlin, pa kondenzirani DV in njihovi produkti polimerizacije. , flobafeni (rdeči).

Najbolj ugodni pogoji za kopičenje taninov so razmere zmernega podnebja (gozdno območje in visokogorski alpski pas).

Najvišjo vsebnost DV so opazili pri rastlinah, ki rastejo na gostih apnenčastih tleh, na ohlapnih černozemskih in peščenih tleh pa je njihova vsebnost nižja. Tla, bogata s fosforjem, prispevajo k kopičenju DV, tla bogata z dušikom zmanjšujejo vsebnost taninov.

Značilnosti zbiranja, sušenja in skladiščenja surovin, ki vsebujejo tanine

Nabiranje surovin se izvaja v obdobju največjega kopičenja DV.

Zbrane surovine sušimo na zraku v senci ali v sušilnicah pri temperaturi 50-60 stopinj. Podzemne orgle in hrastovo lubje lahko sušimo na soncu.

Shranjujte v suhih, dobro prezračenih prostorih brez dostopa do neposredne sončne svetlobe v skladu s splošnim seznamom 2-6 let.

Fizikalne in kemijske lastnosti taninov

DV so izolirane iz rastlinskih materialov v obliki zmesi polimerov in so amorfne snovi rumene ali rumeno rjave barve, brez vonja, adstrigentnega okusa, zelo higroskopne. Dobro se raztopijo v vodi (zlasti v vroči vodi) s tvorbo koloidnih raztopin; topne so tudi v etilnem in metilnem alkoholu, acetonu, etil acetatu, butanolu, piridinu. Netopen v kloroformu, benzenu, dietil etru in drugih nepolarnih topilih, optično aktiven.

Preprosto oksidira na zraku. Sposoben tvoriti močne medmolekularne vezi z beljakovinami in drugimi polimeri (pektinske snovi, celuloza itd.). Pod delovanjem encima tanaze in kislin hidrolizirane učinkovine razpadejo na svoje sestavne dele, kondenzirane učinkovine postanejo večje.

Iz vodnih raztopin, ki jih obori želatina, alkaloidi, bazični svinčev acetat, kalijev dikromat, srčni glikozidi.

Kot snovi fenolne narave se DI zlahka oksidirajo s kalijevim permanganatom v kislem okolju in drugimi oksidanti, tvorijo obarvane komplekse s solmi težkih kovin, železovega železa in bromove vode.

Lahko se zlahka adsorbira na kožni puder, celulozo, vlakna, vato.

Ocena kakovosti surovin, ki vsebujejo tanine,

Metode analize

Za pridobitev količine AI rastlinski material ekstrahiramo z vročo vodo v razmerju 1:30 oz 1:10.

Kvalitativna analiza

Uporabljajo se kvalitativne reakcije (precipitacija in barva) in kromatografski pregled.

1. Posebna reakcija je reakcija obarjanja želatine z uporabo 1 % raztopine želatine v 10 % raztopini natrijevega klorida. Pojavi se flokulantna oborina ali motnost, topna v presežku želatine. Negativna reakcija z želatino kaže na odsotnost AD.

2. Reakcija s solmi alkaloidov, uporabite 1 % raztopino kininove klorovodikove kisline. Amorfna oborina se pojavi zaradi tvorbe vodikovih vezi med hidroksilnimi skupinami učinkovine in dušikovimi atomi alkaloida.

Te reakcije dajejo enak učinek ne glede na skupino DV. Številne reakcije omogočajo določitev skupine DV.

Kvalitativne reakcije na DV

Reakcija z 1-odstotno alkoholno raztopino železovega amonijevega galuna - ta reakcija je farmakopejska, izvaja se tako z decokcijo surovin (GF-XI - hrastovo lubje, serpentinska korenika, sadike jelše, borovnice) in za odpiranje aktivne snovi. sestavina neposredno v suhih surovinah (GF -XI - hrastovo lubje, lubje viburnuma, korenike bergenije).

kvantificiranje

Obstaja približno 100 različnih metod za kvantitativno določanje AI, ki jih lahko razdelimo v naslednje glavne skupine.

1. Gravimetrična ali utežna - temelji na kvantitativni precipitaciji učinkovin z želatino, ioni težkih kovin ali adsorpcijo s kožo (golim) prahom.

Za tehnične namene je po vsem svetu standardna gravimetrična metoda z uporabo prahu božikovine - metoda enotne teže (BEM).

Vodni ekstrakt DV je razdeljen na dva enaka dela. En del ekstrakta uparimo in posušimo do konstantne teže. Drugi del izvlečka obdelamo s pudrom za kožo in filtriramo. AI se adsorbirajo na puder kože in ostanejo na filtru. Filtrat in izpiranje uparimo in posušimo do konstantne teže. Vsebnost AI se izračuna iz razlike v masi suhih ostankov.

Metoda je netočna, ker puder za kožo adsorbira tudi fenolne spojine z nizko molekulsko maso, kar je precej naporno in drago.

2. titrimetrične metode. Tej vključujejo:

ampak) Želatinska metoda - temelji na sposobnosti DI, da tvori netopne komplekse z beljakovinami. Vodne izvlečke iz surovin titriramo z 1 % raztopino želatine, na ekvivalentni točki se kompleksi želatina-tanat raztopijo v presežku reagenta. Titer določa čisti tanin. Ekvivalentno točko določimo z izbiro najmanjšega volumna titrirane raztopine, ki povzroči popolno obarjanje učinkovin.

Metoda je najbolj natančna, ker vam omogoča, da določite število resničnih DV. Slabosti: dolžina definicije in težavnost vzpostavitve ekvivalenčne točke.

b) Permanganometrična metoda ( Leventhalova metoda, ki jo je spremenil A.P. Kursanov). Ta farmakopejska metoda temelji na lahki oksidaciji DI s kalijevim permanganatom v kislem mediju v prisotnosti indikatorja in katalizatorja indigo sulfonske kisline, ki se na ekvivalentni točki spremeni v izatin, barva raztopine pa se spremeni iz modre. do zlato rumene barve.

Značilnosti določanja, ki omogočajo titriranje samo makromolekul DV: titracijo izvajamo v močno razredčenih raztopinah (ekstrakcija se razredči 20-krat) pri sobni temperaturi v kislem mediju, kalijev permanganat dodajamo počasi, po kapljicah, ob močnem mešanju.

Metoda je ekonomična, hitra, enostavna za izvedbo, a premalo natančna, ker kalijev permanganat delno oksidira fenolne spojine z nizko molekulsko maso.

Ministrstvo za izobraževanje in znanost Ruske federacije

FSBEI HPE Krasnojarska državna pedagoška univerza

njim. V.P. Astafiev"

Fakulteta za biologijo, geografijo in kemijo

Oddelek za kemijo

Tanini

tečajno delo

v fizikalni in koloidni kemiji

Izvedeno:

študent 2. letnika

smer "Pedagoška vzgoja"

profil "biologija in kemija"

Zueva Ekaterina Vasilievna

znanstveni svetovalec:

Kandidat kemijskih znanosti, izredna profesorica Bulgakova. NA.

Krasnojarsk 2014

Vsebina

Uvod…………………………………………………………………………………………………3

Poglavje 1. Tanini. Splošne značilnosti…………………………………..4

1.1. Splošni koncept tanini in njihova porazdelitev………………4.

1.2. Razvrstitev in lastnosti taninov………………………………5

1.3. Dejavniki, ki vplivajo na kopičenje taninov……………….8

1.4. Biološka vloga taninov……………………………………………….9

2. poglavje. Kvantitativno določanje vsebnosti taninov…..9

2.1. Izolacija, metode raziskovanja taninov in njihova uporaba v medicini………………………………………………………. ................. ................................ ..devet

2.2. Zdravilne rastline, ki vsebujejo tanine……………11

2.3. Kvantitativni izračun vsebnosti taninov v medicinskih surovinah…………………………………………………………………………………………….13

Zaključek……………………………………………………………………………………….17

Uporabljena bibliografija…………………………………………………………………………..18

Uvod

Izraz "tanini" je leta 1796 prvič uporabil francoski raziskovalec Seguin za označevanje snovi, ki so prisotne v izvlečkih nekaterih rastlin, ki lahko izvajajo proces strojenja. Praktična vprašanja usnjarska industrija je postavila temelje za študij kemije taninov. Drugo ime za tanine - "tanini" - izvira iz latinizirane oblike keltskega imena za hrast - "tan", katerega lubje se že dolgo uporablja za predelavo kož. Prve znanstvene raziskave na področju kemije taninov segajo v drugo polovico 18. stoletja. Prvo objavljeno delo je Gledičevo delo iz leta 1754 "O uporabi borovnic kot surovine za proizvodnjo taninov." Prva monografija je bila Dekkerjeva monografija iz leta 1913, ki je povzela vse nabrano gradivo o taninih. Domači znanstveniki L.F. Ilyin, A.L. Kursanov, M.N. Zaprometov, F.M. Flavitsky, A.I. Oparin in drugi so se ukvarjali z iskanjem, izolacijo in ugotavljanjem strukture taninov. S proučevanjem strukture taninov so povezana imena največjih tujih kemikov: G. Procter, E. Fischer, K. Freidenberg, P. Carrera. Tanini so derivati ​​pirogalola, pirokatehola, floroglucina. Preprosti fenoli nimajo učinka porjavitve, vendar skupaj s fenolkarboksilnimi kislinami spremljajo čreslovine.

Glede na temo dela je mogoče razlikovatinamen: preučiti značilnosti taninov. Za dosego tega cilja bodo potrebne naloge: 1. Na podlagi literaturnih podatkov podajte splošen opis taninov 2. Preučite, kako so tanini kvantificirani v rastlinah. 3. Preučite klasifikacijo taninov.

Poglavje 1. Tanini. Splošne značilnosti.

1.1 Splošni koncept taninov in njihova porazdelitev.

Tanini (tanini) so rastlinske polifenolne spojine z molekulsko maso od 500 do 3000, sposobne tvoriti močne vezi z beljakovinami in alkaloidi ter imajo lastnosti strojenja. Ime so dobili po sposobnosti strojenja surove živalske kože, ki jo spremeni v trpežno kožo, ki je odporna na vlago in mikroorganizme, encime, torej ni občutljiva na razpad. Ta sposobnost taninov temelji na njihovi interakciji s kolagenom (kožnim proteinom), kar vodi do tvorbe stabilne zamrežene strukture – kože zaradi nastanka vodikovih vezi med molekulami kolagena in fenolnimi hidroksili taninov.

Toda te vezi se lahko tvorijo, ko so molekule dovolj velike, da pritrdijo sosednje kolagenske verige in imajo dovolj fenolnih skupin za navzkrižno povezavo. Polifenolne spojine z nižjo molekulsko maso (manj kot 500) se adsorbirajo samo na beljakovine in ne morejo tvoriti stabilnih kompleksov, ne uporabljajo se kot strojila. Polifenoli visoke molekulske mase (z molekulsko maso več kot 3000) prav tako niso strojila, saj so njihove molekule prevelike in ne prodrejo med kolagenska vlakna. Stopnja strojenja je odvisna od narave mostov med aromatičnimi jedri, t.j. na strukturo samega tanina in na orientacijo molekule tanina glede na polipeptidne verige proteina. Z ravno razporeditvijo tanida se na beljakovinski molekuli pojavijo stabilne vodikove vezi. Moč povezave taninov z beljakovinami je odvisna od števila vodikovih vezi in od molekulske mase. Najbolj zanesljiva indikatorja prisotnosti taninov v rastlinskih izvlečkih sta ireverzibilna adsorpcija taninov na koži (goli) prah in obarjanje želatine iz vodnih raztopin.

1.2. Razvrstitev in lastnosti taninov.

Tanini so mešanice različnih polifenolov, zaradi pestrosti njihove kemične sestave pa je razvrščanje težavno.

Po Procterjevi (1894) klasifikaciji so tanini, odvisno od narave njihovih razgradnih produktov, pri temperaturi 180-200 °C.

0C (brez dostopa zraka) razdeljeni v dve glavni skupini: 1) pirogali (pri razgradnji dobimo pirogalol); 2) pirokatehin (nastane pirokatehin).

Tabela 1. Procterjeva klasifikacija.

izstopa

pirogalol

Črno in modro obarvanje

Skupina pirokatehinov

izstopa

pirokatehin

črna in zelena

obarvanje

Po obstoječi klasifikaciji, ki temelji na raziskavah tujih in domačih znanstvenikov, so vsi naravni tanini razdeljeni v dve veliki skupini:

1. Zgoščeno

2. Hidroliziran

kondenzirani tanini . Te snovi predstavljajo predvsem polimeri katehinov (flavanol -3) ali levkocianidinov (flavandiol -3,4) ali kopolimeri teh dveh vrst flavonoidnih spojin. Proces polimerizacije katehinov in levkoantocianidov je bil do danes raziskan, vendar še vedno ni soglasja o kemiji tega procesa. Po nekaterih študijah kondenzacijo spremlja pretrganje heterocikla (-C 3 -) in vodi do tvorbe linearnih polimerov (ali kopolimerov) tipa "heterocikel obroč - obroč A" z veliko molekulsko maso. V tem primeru se kondenzacija ne obravnava kot encimski proces, temveč kot posledica vpliva toplote in kislega okolja. Druge študije kažejo, da polimeri nastanejo kot posledica oksidativne encimske koncentracije, ki lahko poteka tako v vzorcih od glave do repa (A-obroč-B-obroč) kot od repa do repa (B-obroč-B obroč). Domneva se, da se ta kondenzacija pojavi med aerobno oksidacijo katehinov in flavandiolov - 3,4 s polifenol oksidazami, čemur sledi polimerizacija nastalih o-kinonov.

hidrolizirani tanini. V to skupino spadajo snovi, ki se ob obdelavi z razredčenimi kislinami razgradijo v enostavnejše spojine fenolne (in nefenolne) narave. To jih močno razlikuje od kondenziranih taninov, ki se pod vplivom kislin še bolj strdijo in tvorijo netopne, amorfne spojine. Glede na strukturo primarnih fenolnih spojin, ki nastanejo med popolno hidrolizo, ločimo galne in elagične hidrolizirane tanine. V obeh skupinah snovi je nefenolna komponenta vedno monosaharid. To je običajno glukoza, lahko pa so tudi drugi monosaharidi. Za razliko od hidroliziranih taninov, kondenzirani tanini vsebujejo malo ogljikovih hidratov.

žolčni tanini , sicer imenovani galotanini, so estri galne ali digalne kisline z glukozo, na molekulo glukoze pa je lahko vezano različno število (do 5) molekul galne (ali digalne) kisline. Digalna kislina je depside galne kisline, t.j. spojina tipa estra aromatične kisline. Depside so lahko sestavljene iz 3 molekul galne kisline (trigalne kisline).

Ellag tanini ali elagitanini med hidrolizo odcepijo elaginsko kislino kot fenolne ostanke. Glukoza je tudi najpogostejši ostanek sladkorja v taninih ellag. O delitvi rastlin po navedeni klasifikaciji je mogoče govoriti le z nekaj približevanjem, saj le redke rastline vsebujejo eno skupino taninov. Veliko pogosteje isti predmet vsebuje kondenzirane in hidrolizirane tanine skupaj, običajno s prevlado ene ali druge skupine. Pogosto se razmerje hidroliziranih in kondenziranih taninov med vegetacijo rastline in s staranjem močno spreminja.

1.3 Dejavniki, ki vplivajo na kopičenje taninov

Vsebnost taninov v rastlini je odvisna od starosti in faze razvoja, kraja rasti, podnebnih, genetskih dejavnikov in talnih razmer. Vsebnost taninov se razlikuje glede na rastno dobo rastline. Ugotovljeno je bilo, da se količina taninov povečuje z rastjo rastline. Po Chevrenidiju je najmanjša količina taninov v podzemnih organih opažena spomladi, v obdobju rasti rastlin, nato pa se postopoma povečuje in doseže največjo količino v fazi brstenja - začetku cvetenja. Vegetacijska faza ne vpliva le na količino, ampak tudi na kvalitativno sestavo taninov. Na kopičenje taninov ima večji vpliv višinski faktor. Rastline, ki rastejo visoko nad morsko gladino (bergenija, skumpija, sumak), vsebujejo več taninov. Rastline, ki rastejo na soncu, kopičijo več taninov kot tiste, ki rastejo v senci. Tropske rastline vsebujejo veliko več taninov. Rastline, ki rastejo na vlažnih mestih, vsebujejo več taninov kot tiste, ki rastejo v suhih prostorih. V mladih rastlinah je več taninov kot v starih. Zjutraj (od 7 do 10) vsebnost taninov doseže maksimum, sredi dneva doseže minimum, zvečer pa spet naraste. Najbolj ugodni pogoji za kopičenje taninov so razmere zmernega podnebja (gozdno območje in visokogorski alpski pas). Najvišjo vsebnost DV so opazili pri rastlinah, ki rastejo v gostih apnenčastih tleh, na ohlapnih černozemskih in peščenih tleh - vsebnost je manjša. Tla, bogata s fosforjem, prispevajo k kopičenju AI, medtem ko tla bogata z dušikom zmanjšujejo vsebnost taninov. Odkrivanje zakonitosti kopičenja taninov v rastlinah je velikega praktičnega pomena za pravilno organizacijo nabave surovin. Biosinteza hidroliziranih taninov poteka po šikimatni poti, kondenzirani tanini nastajajo po mešani poti (šikimat in acetat).

    1. . Biološka vloga taninov

Vloga taninov za rastline ni v celoti pojasnjena. Obstaja več hipotez. Domneva se, da so:

1. Rezervne snovi (nabirajo se v podzemnih delih številnih rastlin).

2. Kot fenolni derivati ​​imajo baktericidne in fungicidne lastnosti, preprečujejo gnitje lesa, torej opravljajo zaščitno funkcijo rastline pred škodljivci in patogeni.

3. So odpadki vitalne dejavnosti organizmov.

4. Sodelujejo v redoks procesih, so nosilci kisika v rastlinah.

Poglavje 2. Količinska opredelitev vsebnosti taninov

2.1. Izolacija, metode raziskovanja taninov in njihova uporaba v medicini

Tanine enostavno ekstrahiramo z vodo in vodno-alkoholnimi mešanicami: z ekstrakcijo jih izoliramo iz rastlinskih surovin, nato iz pridobljenih ekstraktov dobimo čistejše produkte in jih ločimo. Za dokazovanje prisotnosti taninov v rastlinah se uporabljajo naslednje reakcije: tvorba oborine z raztopinami želatine, alkaloidov, soli težkih kovin in formaldehida (s slednjim v prisotnosti klorovodikove kisline); vezava na puder kože;obarvanje (črno - modro ali črno - zeleno) z železovimi solmi 3. Katehini dajejo rdeče obarvanje z vanilinom in koncentrirano klorovodikovo kislino. Ker hidrolizirani tanini temeljijo na galni in elagični kislini, ki sta derivati ​​pirogalola, dajejo izvlečki iz rastlin, ki vsebujejo hidrolizirane tanine z raztopino železo-amonijevega kvasa, črno-modro barvo oziroma oborino. V kondenziranih taninih imajo primarne enote funkcije katehola; zato z navedenim reagentom dobimo temno zeleno barvo oziroma oborino.Najbolj zanesljiva reakcija za razlikovanje pirogalnih tanidov od pirokateholnih pojavov so reakcije z nitrozometiluretanom. Ko raztopine taninov zavremo z nitrozometiluretanom, se pirokatehol tanidi popolnoma oborijo; prisotnost pirogalnih tanidov lahko zaznamo v filtratu z dodajanjem železovega amoniaka kvasa in natrijevega acetata – filtrat se obarva vijolično. Za kvantitativno določanje taninov je bilo predlaganih veliko metod. Uradna metoda v industriji strojenja in ekstraktov je metoda enotne teže (BEM): pri vodnih izvlečkih iz rastlinskega materiala se najprej določi skupna količina topnih snovi (suhi ostanek) s sušenjem določenega volumna ekstrakta do konstantne mase; nato iz ekstrakta odstranimo tanine tako, da ga obdelamo s pudrom za kožo brez maščobe; po ločitvi oborine v filtratu ponovno določimo količino suhega ostanka. Razlika v masi suhega ostanka pred in po obdelavi izvlečka s pudrom za kožo kaže količino pravih taninov. Najbolj razširjena permanganometrična metoda je Leventhal (GFXI) . Po tej metodi določimo tanide tako, da jih oksidiramo s kalijevim permanganatom v zelo razredčenih raztopinah v prisotnosti indigosulfonske kisline. Uporabljena je bila tudi metoda Yakimov in Kurnitskova, ki temelji na obarjanju taninov z raztopino želatine določene koncentracije. V industrijskih pogojih se tanine ekstrahirajo iz surovin z izpiranjem z vročo vodo (50 - C in več) v bateriji difuzorjev (perkolatorjev) po protitočnem principu.

Taninski pripravki se uporabljajo kot adstrigenti in protivnetna sredstva. Adstringentno delovanje taninov temelji na njihovi sposobnosti, da se vežejo na beljakovine in tvorijo goste albuminate. Če se nanesejo na sluznico ali površino rane, tanini povzročijo delno koagulacijo sluzi ali proteinov eksudata rane in povzročijo nastanek filma, ki ščiti občutljive živčne končiče spodnjih tkiv pred draženjem. Zmanjšanje tega bolečina, lokalna vazokonstrikcija, omejevanje izločanja, pa tudi neposredno zbijanje celičnih membran vodi do zmanjšanja vnetnega odziva. Tanini se zaradi svoje sposobnosti tvorbe oborine z alkaloidi, glikozidi in solmi težkih kovin uporabljajo kot protistrupi za peroralne zastrupitve s temi snovmi.

2.2. Zdravilne rastline, ki vsebujejo tanine.

kitajske žolce - klicechinebses

Rastlina. Kitajski sumak (polkrili) -Rhuschinensismlin. (= Rh. SemialataMurr); družina sumakov -Anacardiaceae. Grm ali nizko drevo, ki raste na Kitajskem, Japonskem in v Indiji (pobočja Himalaje). Povzročitelj je ena od vrst listnih uši. Samice listnih uši se prilepijo na mlade vejice in listne peclje sumaka in v luknje polagajo številna moda. Nastajanje žolčev se začne z mehurčki, ki hitro rastejo in kmalu dosežejo velike velikosti.

Kemična sestava. Kitajski žolči (černilni oreščki) vsebujejo 50-80% galotanina. Glavna sestavina kitajskega galotanina je glukoza, ki je zaestrena z 2 molekulama galne, 1 molekulo digalne in 1 molekulo trigalne kisline. Spremljevalne snovi so prosta galna kislina, škrob (8%), sladkor, smola.

Zdravilne surovine. Kitajski Gali so tvorba najbolj bizarnih obrisov s tanko steno, svetlobo. Njihova dolžina lahko doseže 6 cm z največjo širino 20-25 mm in debelino stene le 1-2 mm; žolči so v notranjosti votli. Zunaj so sivo rjave, hrapave, znotraj svetlo rjave z gladko površino, ki se sveti kot namazana s plastjo arabskega gumija.

Aplikacija. Industrijske surovine za proizvodnjo tanina in njegovih pripravkov; prihaja iz uvoza

.

Listje sumac – Folia Rhois coriariae

Rastlina. tanik sumak -RhuscoriariaLdružina .sumach -Anacardiaceae. Grm visok 1-3,5 m, redko drevo. Listi so izmenični, neporozni, sestavljeni, imajo 3-10 parov lističev s krilatim pecljem; lističi ovalni z grobo nazobčanim robom. Cvetovi so majhni, zelenkasto beli, zbrani v velikih stožčastih mehastih socvetjih. Plodovi so majhne koščice koas, gosto pokrite z rdeče-rjavimi žlezastimi dlačicami. Raste v gorah Krima, Kavkaza in Turkmenistana na suhih kamnitih pobočjih. Gojene.

Kemična sestava . Vsebuje 15-2% tanina, ki ga spremljata prosta galna kislina in njen metil ester. Listi vsebujejo veliko količino flavonoidov. V sestavi tanina sumaka prevladuje komponenta, v kateri sta od 6 galoilnih ostankov 2 dihaloja in 2 monohaloja.

Zdravilne surovine. Listi so v celoti odrezani, posušeni na prostem.

Aplikacija. Domače industrijske surovine za proizvodnjo tanina in njegovih pripravkov.

2.3. Kvantitativni izračun vsebnosti taninov v zdravilnih surovinah.

Obstajajo tri metode za kvantitativni izračun vsebnosti taninov v zdravilnih surovinah.

1 . Gravimetrične ali utežne metode - temelji na kvantitativni precipitaciji taninov z želatino, ioni težkih kovin ali adsorpcijo s kožo (golim) prahom. Uradna metoda v industriji strojenja in ekstraktov je metoda enotne teže (BEM). Pri vodnih izvlečkih iz rastlinskega materiala se skupna količina topnih snovi (suhi ostanek) najprej določi s sušenjem določenega volumna ekstrakta do konstantne teže; nato iz ekstrakta odstranimo tanine tako, da ga obdelamo s pudrom za kožo brez maščobe; po ločitvi oborine v filtratu ponovno ugotovimo količino suhega ostanka. Razlika v masi suhega ostanka pred in po obdelavi izvlečka s pudrom za kožo kaže količino pristnih taninov.

2 . Titrimetrične metode . Tej vključujejo:

1) Želatinska metoda - Metoda Yakimov in Kurnitskaya - temelji na sposobnosti taninov, da tvorijo netopne komplekse z beljakovinami. Vodne izvlečke iz surovin titriramo z 1 % raztopino želatine, na ekvivalentni točki se kompleksi želatina-tanat raztopijo v presežku reagenta. Titer določa čisti tanin. Valenčno točko določimo z vzorčenjem najmanjšega volumna titrirane raztopine, ki povzroči popolno obarjanje taninov. Metoda je najbolj natančna, ker vam omogoča, da določite količino pravih taninov. Slabosti: trajanje določanja in težave pri ugotavljanju ekvivalenčne točke.

2) Permanganatometrična metoda (Leventhalova metoda, modificirana po Kursanovu). Ta farmakopejska metoda temelji na lahki oksidaciji s kalijevim permanganatom v kislem mediju v prisotnosti indikatorja in katalizatorja indigo sulfonske kisline, ki se na ekvivalentni točki raztopine spremeni iz modre v zlato rumeno. Značilnosti določanja, ki omogočajo titriranje samo makromolekul taninov: titracijo izvajamo v močno razredčenih raztopinah (ekstrakcija se razredči 20-krat) pri sobni temperaturi v kislem mediju, permanganat dodajamo počasi, po kapljicah, ob močnem mešanju. Metoda je ekonomična, hitra, enostavna za izvedbo, vendar premalo natančna, saj kalijev permanganat delno oksidira fenolne spojine z nizko molekulsko maso. 3) Za kvantitativno določanje tanina v listih sumaka in skumpije uporabljamo metodo obarjanja taninov s cinkovim sulfatom, čemur sledi kompleksometrična titracija s trilonom B v prisotnosti ksilenol oranžne.

3 . Fizikalne in kemične metode . 1) Fotoelektrokolorimetrična - temelji na sposobnosti DV, da tvori obarvane spojine z železovimi solmi, fosfovolframsko kislino, Folin-Denisovim reagentom itd. 2) V znanstvenih raziskavah se uporabljajo kromatospektrofotometrične in nefelometrične metode.

prazno. Nabiranje surovin se izvaja v obdobju največjega kopičenja DV. Pri zelnatih rastlinah je praviloma najmanjša vsebnost taninov opažena spomladi v obdobju ponovne rasti, nato pa se njihova vsebnost poveča in doseže največ v obdobju brstenja in cvetenja (na primer korenike Potentilla). Do konca rastne sezone se količina DV postopoma zmanjšuje. Pri burnetu se največ AD kopiči v fazi razvoja razvetočnih listov, v fazi cvetenja se njihova vsebnost zmanjša, jeseni pa se poveča. Vegetacijska faza ne vpliva le na količino, ampak tudi na kakovostno sestavo AI. Spomladi, v obdobju soka, v lubju dreves in grmovnic ter v fazi ponovne rasti zelnatih rastlin se kopičijo predvsem hidrolizirane DV, jeseni, v fazi odmiranja rastlin, pa kondenzirani DV in njihovi produkti polimerizacije. , flobafeni (rdeči). Proizvaja se v obdobju največje vsebnosti taninov v rastlinah, da se prepreči vstop vode v surovine.

pogoji sušenja. Po spravilu je treba surovine hitro posušiti, saj pod vplivom encimov pride do oksidacije in hidrolize taninov. Zbrane surovine sušimo na zraku v senci ali v sušilnicah pri temperaturi 50-60 stopinj. Podzemne orgle in hrastovo lubje lahko sušimo na soncu.

Pogoji skladiščenja . Hranijo se v suhem, dobro prezračevanem prostoru brez dostopa do neposredne sončne svetlobe po splošnem seznamu 2-6 let, v tesni embalaži, po možnosti v celoti, saj je surovina v zdrobljenem stanju podvržena hitri oksidaciji zaradi povečanje kontaktne površine z atmosferskim kisikom.

Načini uporabe surovin, ki vsebujejo tanine. Poleg virov tanina so vsi preučevani predmeti vključeni v odredbo z dne 19.07.99, ki omogoča prodajo surovin iz lekarn brez recepta. Doma se surovine uporabljajo v obliki decokcij in kot del pristojbin. Tanin in kombinirana pripravka "Tanalbin" (kompleks tanina z beljakovinami kazeina) in "Tansal" (kompleks tanalbina s fenil salicilatom) se pridobivajo iz listov usnja skumpije, strojilnega sumaka, kitajskega čaja, kitajskega in turškega žolča. Iz sadik jelše dobimo zdravilo "Altan".

Zdravstvena uporaba surovin in pripravkov, ki vsebujejo tanine. Surovine in pripravki, ki vsebujejo DV, se uporabljajo zunaj in znotraj kot adstringentna, protivnetna, baktericidna in hemostatska sredstva. Delovanje temelji na sposobnosti DV, da se veže na beljakovine s tvorbo gostih albuminatov. Ob stiku z vneto sluznico ali površino rane nastane tanek površinski film, ki ščiti občutljive živčne končiče pred draženjem. Celične membrane so zgoščene, ozke krvne žile, se sproščanje eksudatov zmanjša, kar vodi do zmanjšanja vnetnega procesa. Zaradi sposobnosti DV, da tvori oborine z alkaloidi, srčnimi glikozidi, solmi težkih kovin, se uporabljajo kot protistrupi pri zastrupitvi s temi snovmi. Navzven, pri boleznih ustne votline, žrela, grla (stomatitis, gingivitis, faringitis, tonzilitis), pa tudi pri opeklinah, odvarki hrastovega lubja, korenike bergenije, serpentina, peterice, korenike in korenine žganja, Altan" se uporabljajo. V notranjosti se pri boleznih prebavil (kolitis, enterokolitis, driska, griža) uporabljajo taninski pripravki (Tanalbin, Tansal, Altan, odvarki borovnic, ptičje češnje (zlasti v pediatrični praksi), sadike jelše, korenike bergenije, serpentin, cink. in korenine žganja. Kot hemostatična sredstva za krvavitve iz maternice, želodca in hemoroidov se uporabljajo odvarki iz lubja viburnuma, korenike in korenin žganja, korenike peterice, sadike jelše. Odvarke pripravimo v razmerju 1:5 ali 1 :10.Ne uporabljajte močno koncentriranih decokcij, saj se hkrati albuminatni film posuši, pojavijo se razpoke in sekundarna vnetni proces. Protitumorski učinek taninov vodnega izvlečka eksokarpa plodov granatnega jabolka (za limfosarkom, sarkom in druge bolezni) in zdravila "Hanerol", pridobljenega na osnovi elagitaninov in polisaharidov socvetja ognjičeve (vrbe) socvetja v želodcu in raka, je bilo eksperimentalno ugotovljeno.

Zaključek

1. Tanini (tanini) so rastlinske polifenolne spojine z molekulsko maso od 500 do 3000, sposobne tvoriti močne vezi z beljakovinami in alkaloidi ter imajo lastnosti strojenja.

2. Obstaja več klasifikacij taninov, ki so bile podrobno opisane v delu in dopolnjene s primeri.

3. Naloga, ki sem si jo zadala, je bila uresničena, kar kaže, da so bile značilnosti taninov raziskane, obravnavane so bile tudi metode za kvantitativno določanje taninov v medicinskih surovinah.

Uporabljena bibliografija

1. Muravieva D.A. Farmakognozija: učbenik za študente farmacevtskih univerz / D.A. Muravyova, I.A. Samylina, G.P. Yakovlev.-M.: Medicina, 2002. - 656 str.

2. Hidrolizabilni tanini - biološko aktivne spojine zdravilnih rastlin Način dostopa: http://www.webkursovik.ru/kartgotrab.asp?id=-132308

3. Kazantseva N. S. Trženje živilskih izdelkov. - M.: 2007.-163s.

4. Tanini, splošne značilnosti Način dostopa: http://www.fito.nnov.ru/special/glycozides/dube/

5. Novi pristopi k kvantitativnemu določanju taninov Način dostopa: http://otherreferats.allbest.ru/medicine/00173256_0.html

6. Petrov K.P.//Metode biokemije rastlinskih proizvodov, 2009.-204str.

Tanini so kompleksne visokomolekularne naravne rastlinske fenolne spojine, ki so sposobne precipitirati beljakovine in alkaloide ter strojiti surovo živalsko kožo ter jo spremeniti v trpežen izdelek, odporen proti gnitju – usnje.

Izraz "tanini" je leta 1796 uvedel francoski znanstvenik P. Seguin.

Tanini ali tanini so sinonim za izraz "tanini". Izhaja iz latinsko-keltske oznake za hrast - "tan" - in se pogosto uporablja v znanstveni literaturi.

Sposobnost teh snovi, da "porjavijo" beljakovine živalskih kož, jih naredijo neprepustne za vodo in odporne proti mikrobnemu razpadanju, temelji na njihovi sposobnosti interakcije s kolagenom, kar vodi do tvorbe stabilnih polimernih struktur. Strojenje je kompleksen fizikalno-kemijski proces, povezan s tvorbo vodikovih, kovalentnih in elektrovalentnih vezi med molekulami kolagena in fenolnimi skupinami taninov.

Lastnosti strojenja imajo samo polinuklearni fenoli, ki vsebujejo več kot eno skupino OH. To so velike fenolne molekule z molekulsko maso od 300 do 500 in včasih tudi do 20 000. Mononuklearni fenoli, ki ne vsebujejo številnih OH skupin, se adsorbirajo le na beljakovine, ne morejo pa tvoriti navzkrižnih povezav med seboj in beljakovinskimi skupinami, »zamreženi« monomerni protein skupine. Do neke mere inaktivirajo encimske beljakovine, vendar ne povzročajo povezovanja fenol-protein v kolagenu, glavni beljakovinski komponenti kože. Zato imajo fenoli z nizko molekulsko maso le adstrigenten okus, imenujemo jih tudi prehrambeni (čajni) tanini.

Razvrstitev

Prvi poskus razvrstitve taninov je naredil švedski kemik I. Berzelius, ki je te snovi razdelil v dve skupini glede na njihovo sposobnost tvorjenja črnih spojin zelenkastega ali modrikastega odtenka s solmi Fe (III). Kasneje je ta preprosta klasifikacija taninov predstavljala osnovo natančnejše znanstvene klasifikacije, ki jo je predlagal K. Freudenberg-
hom. Začel je deliti tanine glede na njihovo sposobnost hidroliziranja pod delovanjem kislin (ali encimov) v dve skupini:

1) hidrolizirani tanini:

galotanini;

elagitanini;

Depsidi ali nesladkorni estri karboksilnih kislin;

2) nehidrolizirani (kondenzirani) tanini ali flobafeni, ki so razdeljeni na derivate:

Katehini (flavan-3-oli);

levkoantocianidini (flavan-3,4-dioli);

Hidrostilbeni.

hidrolizirani tanini. Galotanini so estri heksoze (običajno D-glukoze) in galne kisline. V glukozi je pet OH skupin, zaradi katerih lahko nastanejo mono-, di-, tri-, tetra-, penta- in poligaloil etri. Predstavnik skupine poligaloil etrov je kitajski tanin, ki ga pridobivamo iz listov in izrastkov (žolčev), ki nastanejo na njih polkrilnega sumaka (Rhus semialata Murr.). Predstavnik poligaloil etrov je P-D-glukogalin, izoliran iz korenine rabarbare in listov evkaliptusa.

Ellagotanini so estri D-glukoze ter heksadifenolne, hebulne in drugih kislin, ki nastanejo skupaj z elaginsko kislino. Ellagotanine najdemo v lubju plodov granatnega jabolka, orehovi lupini, hrastovem lubju, sadikah jelše. Rastline običajno ne vsebujejo elagične, ampak heksahidroksidifenske kisline.

Med kislinsko hidrolizo taninov se ta kislina pretvori v dilakton – elaginsko kislino.


Depsidi so estri galne kisline s kininsko, klorogensko, kofeinsko, hidroksicimetno kislino in tudi flavane. Estri galne kisline in katehini najdemo v čajnih listih. Teogalin je bil izoliran iz listov zelenega čaja.

teogalin (depsid)

Pretežno hidrolizirani tanini vsebujejo take LR, kot so usnjarna usnjarna, strojenje sumak, kača gorica, debelolistna bergenija, officinalis burnet, črna jelša in o. siva.

Pretežno kondenzirani tanini vsebujejo navadni hrast, pokončni petič, navadno borovnico, ptičjo češnjo.

Tanini, ki niso hidrolizirani. So oligomeri in polimeri katehinov, levkoantocianidinov in hidroksistilbenov, kjer so enote med seboj povezane z močnimi vezmi ogljik-ogljik v položajih C2-C6, C2-C8, C4-C8, C5-C2. Poleg tega nikoli ne vsebujejo ostankov sladkorja.

Med nastajanjem kondenziranih taninov se piranski obroč katehina (levkoantocianidin) pretrga in atom C2 je povezan z vezjo C–C z atomom C6 druge molekule katehina (levkoantocianidin). Kondenzirani tanini se pod delovanjem kislin ne razgradijo; nasprotno, težijo k preoblikovanju iz oligomerov v daljše polimere (kislinska polimerizacija) s tvorbo amorfnih, pogosto rdeče obarvanih spojin – flobafena. Nastajanje kondenziranih taninov se pojavi v živi rastlini v procesu biosinteze in po njeni smrti - med tehnološko obdelavo lesa.

Tvorba kondenziranih taninov iz monomerov

Fizikalnokemijske lastnosti

Po fizikalno-kemijskih lastnostih so tanini amorfne spojine rumenkaste ali rjave barve.

Naravni tanini imajo povprečno molekulsko maso 500-5000, posamezne spojine pa do 20 000. Če se segrejejo na 180-200 ° C, se tanini (brez taljenja) zoglenijo, pri čemer se sprošča pirogalol ali pirokatehol. Topijo se v številnih organskih topilih (aceton, etanol, etil acetat, piridin), ne pa v kloroformu, petrolej etru, benzenu. Tudi zelo topen v vodi, po možnosti vroči. Ko se raztopijo v vodi, dajejo koloidne raztopine šibko kisle reakcije. Tvorijo obarvane komplekse s solmi težkih kovin. Obori se z raztopinami aminokislin, beljakovin, alkaloidov. Številni tanini so optično aktivne spojine. Imajo adstrigenten okus. Na zraku zlahka oksidira, pridobi rdeče-rjavo barvo, včasih temno rjavo. Prisotnost hidroksidov alkalijskih kovin močno pospešuje oksidacijo taninov. Tanini, ki se lahko hidrolizirajo, se pod delovanjem kislin ali encimov razgradijo v organske kisline in glukozo.

Izolacija od VRS

Tanini so mešanica različnih polifenolov kompleksne strukture, zelo labilni, zato je izolacija in analiza posameznih sestavin taninov zelo težka. Za pridobitev količine taninov rastlinske surovine ekstrahiramo z vročo vodo, ohladimo, nato pa ekstrakt obdelamo zaporedno:

1) petroleter ali benzen (za čiščenje iz klorofila, terpenoidov, lipidov);

2) dietil eter, ki ekstrahira katehine, hidroksicimetove kisline in druge fenolne spojine;

3) etil acetat, v katerega prehajajo levkoantocianidini, estri hidroksicimetne kisline itd.

Preostali vodni ekstrakt s tanini in drugimi fenolnimi spojinami ter frakcijama 2 in 3 (dietil eter in etil acetat) ločimo na posamezne komponente z uporabo različne vrste kromatografija. Uporaba:

Adsorpcijska kromatografija na kolonah iz celuloze, poliamida (včasih se namesto poliamida uporablja gole prah);

razdelilna kromatografija na kolonah s silikagelom;

Ionska izmenjevalna kromatografija;

Gel filtracija na kolonah Sephadex itd.

Identifikacija posameznih taninov temelji na primerjavi Rf pri kromatografskih metodah (na papirju, v tankem sloju sorbenta), spektralnih študijah, kvalitativnih reakcijah in preučevanju produktov cepitve (za hidrolizirane tanine).

Kvalitativna ekstrakcija taninov

Kvalitativne reakcije za določanje taninov lahko razdelimo v dve skupini:

1) splošno (odlaganje) - za odkrivanje prisotnosti taninov;

2) skupina (barva) - za ugotavljanje pripadnosti taninov določeni skupini.

Najprej za izvedbo kvalitativnih reakcij pripravimo vodno ekstrakcijo taninov iz VP.

Tanine se odkrijejo z naslednjimi reakcijami:

Kombinacija z 1% raztopino želatine v 10% raztopini NaCl. Pojavi se motnost, ki izgine, ko dodamo odvečno želatino. Reakcija je specifična;

Obarjanje s solmi alkaloidov (na primer kinin sulfat). Nastane bela oborina;

Kombinacija s 5 % raztopino kalijevega dikromata (K2Cr2O7). Nastane rjava oborina ali meglica. Ista reakcija se uporablja tudi kot histokemična reakcija za odkrivanje lokalizacije taninov v VP;

Kombinacija z raztopino bazičnega svinčevega acetata: nastane bela oborina;

V kombinaciji z vanilinom (v prisotnosti 70 % žveplove ali koncentrirane klorovodikove kisline) tanini, ki vsebujejo monomere katehinskega tipa, razvijejo rdečo barvo.

Razvrstitev taninov se izvede z uporabo naslednjih reakcij:

Z 1% raztopino železovega amonijevega aluma (ali drugih virov Fe3 + ionov): hidrolizirani tanini dajejo črno-modro barvo, kondenzirani pa črno-zeleno;

Z 10-odstotno raztopino srednjega svinčevega acetata v 10-odstotni ocetni kislini: hidrolizirani tanini se oborijo v beli flokulantni oborini, kondenzirani tanini pa ostanejo v raztopini in jih je mogoče tudi naknadno identificirati (na primer po zelenkasto-črni obarvanosti s Fe3+);

Z mešanico 40 % raztopine formaldehida in koncentrirane HCl: kondenzirani tanini se oborijo, hidrolizirani pa ostanejo v vodni raztopini (kar lahko prepoznamo po modrikasto črni barvi pri dodatnem testu s Fe3+);

S kristali NaNO2 in raztopino 0,1 M HCl: v prisotnosti taninov v ekstraktu VP se pojavi rjava barva;

Z raztopino HCl in dodatkom 1 % raztopine (ali kristalov) vanilina dajejo hidrolizirani tanini, sestavljeni iz katehinskih monomerov, pri segrevanju svetlo rdečo barvo. Hidrolizabilne tanine, sestavljene iz monomerov levkoantocianidina, lahko zaznamo s segrevanjem ekstrakta z raztopino HCl: pojavi se rdeča barva (zaradi tvorbe antocianidinov, ki pri kislih pH vrednostih dajejo rdečo barvo);

Ko dodamo bromovo vodo in jo segrejemo, se kondenzirani tanini v ekstraktu iz VP oborijo.

Pri kromatografskem določanju taninov se etanolni ekstrakt iz VP nanese na začetno linijo kromatografske plošče Silufol, ki se postavi v kromatografsko komoro (z ustreznimi topili, navedenimi v ND), in po ločevanju si ploščo ogledamo v UV svetlobo in opaziti je, da imajo nekateri derivati ​​katehinov modro fluorescenco, ki jo povečamo z obdelavo kromatogramov z 1 % raztopino vanilina v koncentrirani HCl. Po držanju kromatogramov v hlapi HCl, čemur sledi 2 min segrevanja v pečici pri temperaturi 105 °C, se tanini levkoantocianidinskega tipa spremenijo v rožnate ali rdeče-vijolične antocianidine.

Kvantifikacija taninov

Metode za kvantitativno določanje taninov v VP lahko razdelimo na gravimetrične, titrimetrične in fizikalno-kemijske.

Gravimetrične metode temeljijo na kvantitativni precipitaciji taninov s solmi težkih kovin, želatino ali adsorpciji s prahom božikovine. Metode obarjanja taninov z bakrovim acetatom ali želatino so izgubile svoj pomen.

Vendar pa se v usnjarski industriji uporablja metoda enotne teže (BEM). Metoda temelji na sposobnosti taninov, da tvorijo močne vezi s kožnim kolagenom. Da bi to naredili, je nastali vodni ekstrakt iz MPC razdeljen na dva enaka dela. En del uparimo, posušimo in stehtamo; drugo obdelamo s pudrom za kožo (kožo), filtriramo. Filtrat uparimo, posušimo in stehtamo. Razlika med suhimi ostanki 1. in 2. dela (tj. kontrola in izkušnja) določa vsebnost taninov v raztopini.

Titrimetrična metoda, vključena v SP RB (številka 2, str. 348), imenovana Leventhal-Neubauerjeva metoda, temelji na oksidaciji fenolnih OH skupin s kalijevim permanganatom (MnO4) v prisotnosti indigo sulfonske kisline, ki je regulator in indikator reakcije. Po popolni oksidaciji taninov začne indigo sulfonska kislina oksidirati v izatin, zaradi česar se barva raztopine spremeni iz modre v zlato rumeno.

Druga titrimetrična metoda za določanje taninov je metoda obarjanja tanina s cinkovim sulfatom, ki ji sledi kompleksometrična titracija s trilonom B v prisotnosti ksilen pomaranče (uporablja se zlasti za določanje tanina v listih taninskega sumaka in usnjarn ).

Fizikalne in kemične metode za določanje taninov:

Kolorimetrična - povezana s sposobnostjo taninov, da dajejo obarvane spojine s fosfor-molibdinsko ali fosfor-volframsko kislino v prisotnosti Na2CO3 ali z reagentom Folin-Denis (za fenole). SP RB (zv. 1; 2.8.14) predlaga fotokolorimetrično določanje taninov, ekstrahiranih iz VP v vodno raztopino z raztopino fosfor-molibdenovega reagenta v prisotnosti natrijevega karbonata pri valovni dolžini 760 nm;

Kromato-spektrofotometrične in nefelometrične metode, ki se uporabljajo predvsem v znanstvenih raziskavah.

Razširjenost v rastlinskem svetu, pogoji nastanka in vloga pri rastlinah

Tanini so zelo razširjeni v rastlinskem svetu. Najdemo jih v glivah, algah, praproti, preslicah, mahovih, pašnikih in v višjih rastlinah (kritosemenke in golosemenke). Številni iglavci kopičijo precej veliko količino taninov. Njihovo največje kopičenje je bilo ugotovljeno pri posameznih predstavnikih dvokaličnic, pri enokašnih pa le v nekaterih družinah. Nizka vsebnost taninov v žitih. V dvokaličnike nekatere družine (na primer rozaceae, ajda, stročnice, vrbe, sumak, bukev, vres) vključujejo številne rodove in vrste, kjer vsebnost taninov doseže 20-30 % ali več. Najvišja vsebnost taninov je bila najdena v patoloških formacijah - žolči (do 60-80%). Lesne oblike so bogatejše s tanini kot zelnate. Tanini so neenakomerno razporejeni po organih in tkivih rastlin. Nabirajo se predvsem v lubju in lesu dreves in grmovnic ter v podzemnih delih zelnatih trajnic; zeleni deli rastlin so veliko revnejši s tanini. Zlasti se tanini kopičijo:

V podzemnih organih (Potentilla erectus, Burnet officinalis, Badan debelolistni);

Kore (navadni hrast);

Trava (vrste šentjanževke);

Plodovi (navadna borovnica, ptičja češnja, lepljiva jelša in

o siva);

Listi (strojeni sumak, usnjena skumpija).

Tanini se kopičijo v vakuolah, med staranjem celic pa se adsorbirajo na celične stene. Najpogosteje je v rastlinah mešanica hidroliziranih in kondenziranih taninov s prevlado spojin ene ali druge skupine.

Vsebnost taninov v rastlinah se razlikuje glede na rastno dobo in starost rastlin. Njihovo kopičenje hkrati spremlja močno povečanje mase koreninskih sistemov. S staranjem rastlin se količina taninov v njih zmanjšuje. Rastna sezona ne vpliva le na kvantitativno, ampak tudi na kvalitativno sestavo taninov.

Rastline, ki rastejo na soncu, kopičijo več taninov kot tiste, ki rastejo v senci (na primer, v tropskih rastlinah jih tvorijo veliko več kot v rastlinah zmernih zemljepisnih širin). Na vsebnost taninov v rastlinah vplivajo tudi nadmorska višina, letni čas – predvsem na območjih z izrazito sezonsko klimo. Vsebnost taninov je odvisna tako od podnebnih, talnih in genetskih (dednih) rastlinskih dejavnikov.

Ugotovljeno je bilo, da se večina taninov v listih nahaja v parenhimskih celicah, ki obkrožajo žilo, torej tanini nastajajo v listih in od tam prehajajo v floemske celice žilnih snopov, skozi katere se prenašajo po vsem. rastlina. Imajo baktericidne lastnosti (zaradi svoje fenolne narave), preprečujejo gnitje lesa in so snovi, ki ščitijo rastline pred škodljivci in patogeni. Tanini so vključeni tudi v procese presnove rastlin. Odlagajo se kot rezervni produkti, ki jih potem lahko uporabimo v času spomladanskega prebujanja in rasti vegetativnih organov.

Biomedicinsko delovanje in uporaba

Tanini in LR, ki jih vsebujejo, se uporabljajo predvsem kot adstrigenti, protivnetna in hemostatična sredstva.

Raztopine taninov se vežejo na kožne beljakovine in tvorijo vodoprepusten film. To je osnova za njihovo medicinsko uporabo v obliki astringentov, saj film, ki nastane na sluznici, preprečuje nadaljnje vnetja, nanesejo pa se na rano, koagulirajo kri in tako delujejo kot lokalni hemostatiki. Lastnost tvorbe filma na jeziku določa značilen adstrigenten okus taninov.

Kot adstrigenti;

Hemostatična sredstva;

Protivnetna zdravila;

protimikrobna sredstva;

in tudi kot:

P-vitamini in anti-sklerotična sredstva (hidrolizirani in kondenzirani tanini);

Antioksidanti in hipooksanti (kondenzirani tanini);

Protitumorska sredstva (kondenzirani tanini);

Protistrupi za zastrupitev z glikozidi, alkaloidi in solmi težkih kovin (tanini).

Dokazano je, da imajo veliki odmerki taninov protitumorski učinek, srednji odmerki imajo radiosenzibilizacijski učinek, majhni odmerki pa antisevalni učinek.

Tanini se pogosto uporabljajo tudi v usnjarski, konjak in živilski industriji.

Nabiranje VP, ki vsebuje tanine

Nabiranje se izvaja v obdobju največje vsebnosti taninov. Hitro sušite pri temperaturi 50-60 ° C, saj dolgotrajno skladiščenje svežih surovin vodi do hidrolitičnega cepitve hidroliziranih in kondenziranih taninov pod vplivom encimov. Posušeni VP hranimo cele na suhem mestu v zapakirani obliki. Med skladiščenjem zdrobljenega VP se poveča hitrost oksidacije taninov in spremeni barva.

Izhod zbirke:

METODE ZA KOLIČINSKO DOLOČANJE STROJEV V ZDRAVILNIH RASTLINSKIH SUROVINAH

Mikhailova Elena Vladimirovna

cand. biol. sci., asistent, VSMA po V.I. N.N. Burdenko,

Voronež

E-naslov: milenok[email protected] rambler.en

Vasiljeva Anna Petrovna

Martynova Daria Mikhailovna

študent VGMA im. N.N. Burdenko, Voronež

E-naslov: darjamartynova[email protected] rambler.en

Tanini (DV) so zelo pogosta skupina biološko aktivnih snovi (BAS) rastlin, ki imajo različne farmakološke lastnosti kar je razlog za njihovo široko uporabo v medicini. Zato je problem določanja kakovosti zdravila in zdravilnih rastlinskih surovin (MPR), ki vsebujejo to skupino biološko aktivnih snovi. Ena od glavnih metod za ugotavljanje dobre kakovosti MPS je kvantitativna fitokemijska analiza. Trenutno obstaja več metod, ki omogočajo tovrstno analizo MPC, ki vsebuje DV, vendar so literaturni podatki razpršeni. Glede na navedeno je treba sistematizirati metode kvantitativne analize DVvLRS.

Klasični metodi za določanje vsebnosti učinkovin sta gravimetrična (utežna) in titrimetrična metoda. Gravimetrična metoda temelji na lastnosti aktivnih snovi, da se oborijo z želatino, ioni težkih kovin in kožnim (golim) prahom. Prvi korak je določitev mase suhega ostanka v vodnem ekstraktu iz MPC. Ekstrakt se nato posuši do konstantne teže. Naslednja faza je sproščanje izvlečka iz učinkovine s predelavo s prahom holly. V tem primeru se obori oborina, ki jo nato s filtracijo odstranimo, ponovno določimo količino suhega ostanka, količino učinkovin pa določimo z razliko v navedenih masah suhega ostanka.

Titrimetrične metode vključujejo:

1. Titracija z raztopino želatine. Ta metoda temelji tudi na lastnosti aktivnih snovi, da se oborijo z beljakovinami (želatina). Vodne izvlečke iz surovin titriramo z 1% raztopino želatine. Titer določa čisti tanin. Ekvivalentno točko nastavimo z izbiro najmanjšega volumna titranta, ki povzroči popolno obarjanje učinkovin. Ta metoda je zelo specifična in vam omogoča, da ugotovite vsebino resničnega DV, vendar precej dolgo v izvedbi, vzpostavitev ekvivalenčne točke pa je odvisna od človeškega faktorja.

2. Permanganatometrična titracija. Ta metoda je predstavljena v Monografiji splošne farmakopeje in temelji na lahki oksidaciji DV s kalijevim permanganatom v kislem mediju v prisotnosti indigosulfonske kisline. Na končni točki titracije se barva raztopine spremeni iz modre v zlato rumeno. Kljub ekonomičnosti, hitrosti, enostavnosti izvedbe metoda ni dovolj natančna, kar je povezano s težavnostjo ugotavljanja ekvivalenčne točke, pa tudi s precenjevanjem rezultatov meritev zaradi močne oksidacijske sposobnosti titranta.

3. Kompleksometrična titracija s Trilonom B s predhodno obarjanjem DV cinkovega sulfata. Metoda se uporablja za kvantitativno določanje tanina v surovinah strojilnega sumaka in strojilnega sumaka. Kot indikator se uporablja ksilenol oranžna.

Fizikalno-kemijske metode za kvantitativno določanje DV v zdravilnih rastlinskih materialih vključujejo fotoelektrokolorimetrično, spektrofotometrično, amperometrično metodo ter metodo potenciometrične in kulometrične titracije.

1. Fotoelektrokolorimetrična metoda. Na podlagi sposobnosti DV, da tvori barvno kemične spojine s solmi železa (III), fosfovolframsko kislino, Folin-Denisovim reagentom in drugimi snovmi. Proučenemu izvlečku iz MPC dodamo enega od reagentov, po pojavu stabilne barve izmerimo optično gostoto na fotokolorimetru. Odstotek DV se določi iz kalibracijskega grafa, sestavljenega z uporabo serije raztopin tanina z znano koncentracijo.

2. Spektrofotometrično določanje. Po pridobitvi vodnega ekstrakta del le-tega centrifugiramo 5 minut pri 3000 vrt/min. V centrifugo dodamo 2 %. vodna raztopina amonijevega molibdata, nato razredčimo z vodo in pustimo 15 minut. Intenzivnost nastale barve merimo na spektrofotometru pri valovni dolžini 420 nm v kiveti z debelino plasti 10 mm. Izračun tanidov se izvede po standardnem vzorcu. GSO tanina se uporablja kot standardni vzorec.

3. Kromatografsko določanje. Za identifikacijo kondenziranih taninov pridobimo alkohol (95 % etilni alkohol) in vodne ekstrakte ter izvedemo papirno in tankoplastno kromatografijo. GSO katehin se uporablja kot standardni vzorec. Ločevanje poteka v sistemih topil butanol - ocetna kislina - voda (BUW) (40: 12: 28), (4: 1: 2), 5 % ocetna kislina na papirju Filtrak in ploščah Silufol. Odkrivanje con snovi na kromatogramu se izvaja v UV svetlobi, čemur sledi obdelava z 1% raztopino železo-amonijevega galuna ali 1% raztopino vanilina, koncentrirano klorovodikovo kislino. V prihodnosti je mogoče izvesti kvantitativno analizo z eluiranjem iz DV plošče z etilnim alkoholom in izvedbo spektrofotometrične analize, pri čemer je absorpcijski spekter v območju 250-420 nm.

4. Amperometrična metoda. Bistvo metode je merjenje električnega toka, ki nastane pri oksidaciji –OH skupin naravnih fenolnih antioksidantov na površini delovne elektrode pri določenem potencialu. Predhodno se zgradi grafična odvisnost signala referenčnega vzorca (kvercetina) od njegove koncentracije in z nastalo kalibracijo izračunamo vsebnost fenolov v preučevanih vzorcih v enotah koncentracije kvercetina.

5. Potenciometrična titracija. To vrsto titracije vodnega ekstrakta (zlasti decokcije hrastovega lubja) smo izvedli z raztopino kalijevega permanganata (0,02 M), rezultate pa smo zabeležili s pH metrom (pH-410). Določanje končne točke titracije je potekalo po Gran metodi z uporabo računalniškega programa "GRAN v.0.5". Potenciometrična titracija daje natančnejše rezultate, saj je v tem primeru ekvivalentna točka jasno fiksirana, kar odpravlja pristranskost rezultatov zaradi človeškega faktorja Potenciometrična titracija je še posebej pomembna v primerjavi z indikatorsko titracijo pri preučevanju barvnih raztopin, kot so vodni izvlečki, ki vsebujejo AD.

6. Kulometrična titracija. Metoda kvantitativnega določanja vsebnosti učinkovin v PM glede na tanin s kulometrijsko titracijo je, da preučevani ekstrakt iz surovine reagira s kulometričnim titrantom - hipojoditnimi ioni, ki nastanejo pri disproporcioniranju elektrogeneriranega joda v alkalnem srednje Elektrogeneracija hipojoditnih ionov poteka iz 0,1 M raztopine kalijevega jodida v raztopini fosfatnega pufra (pH 9,8) na platinasti elektrodi pri konstantni jakosti toka 5,0 mA.

Tako se za kvantitativno določanje DV v MHM uporabljajo takšne metode za kvantitativno določanje DV v MHM, kot so titrimetrične metode (vključno s titracijo z želatino, kalijevim permanganatom, kompleksometrično titracijo s trilonom B, potenciometrično in kulometrično titracijo), gravimetrično , fotoelektrokolorimetrične, spektrofotometrične in amperometrične metode.

Bibliografija:

  1. Vasiljeva A.P. Študija dinamike vsebnosti taninov v decokciji hrastovega lubja med skladiščenjem // Mladinski inovacijski bilten. - 2012. - V. 1, št. 1. - S. 199-200.
  2. Državna farmakopeja ZSSR, XI izdaja, št. 1. - M.: Medicina, 1987. - 336 str.
  3. Grinkevič N.I., L.N. Safronych Kemijska analiza zdravilnih rastlin. - M., 1983. - 176 str.
  4. Ermakov A.I., Arasimovič V.V. Določanje skupne vsebnosti taninov. Metode bioloških raziskav rastlin: Uč. Koristi. Leningrad: Agropromizdat. 1987. - 456 str.
  5. Islambekov Sh.Yu. Karimdzhanov S.M., Mavlyanov A.K. Rastlinski tanini // Kemija naravnih spojin. - 1990. - Št. 3. - C. 293-307.
  6. Kemertelidze E.P., Yavich P.A., Sarabunovič A.G. Kvantitativno določanje tanina // Farmacija. - 1984. št. 4. - S. 34-37.
  7. Pat. Ruska federacija št. 2436084 Metoda za kulometrično določanje vsebnosti taninov v rastlinskih surovinah; dec. 06.04.2010, obl. 12. 10. 2011. [Elektronski vir]. Način dostopa. URL: http://www.freepatent.ru/patents/2436084 (datum dostopa: 02.12.2012).
  8. Ryabinina E.I. Primerjava kemijsko-analitskih metod za določanje taninov in antioksidativne aktivnosti rastlinskih surovin // Analitika in kontrola. - 2011. - V. 15, št. 2. - S. 202-204.
  9. Fedoseeva L.M. Študija taninov podzemnih in nadzemnih vegetativnih organov badan debelolistnega, ki raste na Altaju. // Kemija rastlinskih surovin. - 2005. št. 3. S. 45-50.
Deliti: