Ugovorna proizvodnja. Pozdrav studente Distribucija u biljnom svijetu

Tanini (tanidi) su biljni visokomolekularni fenolni spojevi koji mogu istaložiti proteine ​​i imaju opor okus.

Izraz "tanini" se povijesno razvio, zahvaljujući sposobnosti ovih spojeva da sirovu životinjsku kožu pretvore u izdržljivu kožu, otpornu na vlagu i mikroorganizme. Korištenje ovog izraza službeno je predložio Seguin 1796. godine za označavanje tvari u ekstraktima određenih biljaka koje mogu provesti proces štavljenja.

Štavljenje je složena kemijska interakcija tanina s molekulama kolagena, glavnim proteinom vezivnog tkiva. Svojstva štavljenja posjeduju polinuklearni fenoli koji sadrže više od jednog hidroksila u molekuli. S ravnim rasporedom tanida na proteinskoj molekuli između njih nastaju stabilne vodikove veze:

Ulomak molekule proteina Ulomak molekule tanida

Snaga interakcije tanida s proteinom ovisi o broju vodikovih veza i ograničena je veličinom molekule polifenolnog spoja. Molekularna težina tanina može biti do 20 000. Istovremeno, u taninima se nalaze 1-2 fenolne hidroksi skupine na 100 jedinica molekulske mase. Stoga je broj nastalih vodikovih veza velik i proces štavljenja je nepovratan. Hidrofobni radikali orijentirani na vanjski okoliš čine kožu nedostupnom vlazi i mikroorganizmima.

Nisu svi tanini sposobni za pravo tamnjenje. Ovo svojstvo razlikuje spojeve koji imaju molekulsku težinu od 1000 ili više. Polifenolni spojevi s masom manjom od 1000 nisu sposobni za štavljenje kože i imaju samo adstringentni učinak.

Tanini se vrlo široko koriste u industriji. Dovoljno je reći da svjetska proizvodnja tanina prelazi 1.500.000 tona godišnje, a udio biljnih tanina iznosi i do 50-60% od ukupne količine.

Distribucija u Flora te uloga tanina u biljkama. Tanini se široko nalaze u predstavnicima kritosjemenjača i golosjemenjača, algama, gljivama, lišajevima, u klupskim mahovinama i paprati. Ima ih u mnogim višim biljkama, osobito dvosupnicama. Njihov najveći broj pronađen je u nizu predstavnika familija Fabaceae, Myrtaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Polygonaceae.

Tanini u biljci nalaze se u staničnim vakuolama i adsorbiraju se na stanične stijenke tijekom staničnog starenja. Akumuliraju se u velikim količinama u podzemnim organima, kori, ali se mogu naći u lišću i plodovima.

Tanini obavljaju uglavnom zaštitne funkcije u biljkama. S mehaničkim oštećenjem tkiva počinje pojačano stvaranje tanina, praćeno njihovom oksidativnom kondenzacijom u površinskim slojevima, čime se biljku štiti od daljnjih oštećenja i negativnog utjecaja patogena. Zbog velike količine fenolnih hidroksila, tanini imaju izražena bakteriostatska i fungicidna svojstva, čime štite biljne organizme od raznih bolesti.

Klasifikacija tanina. G. Procter je 1894. godine, proučavajući krajnje produkte pirolize tanina, otkrio 2 skupine spojeva - pirogaličnu (nastaje pirogalol) i pirokatehin (pirokatehin nastaje tijekom razgradnje):

K. Freudenberg je 1933. odredio klasifikaciju G. Proctera. On je, kao i Procter, klasificirao tanine prema krajnjim produktima njihove razgradnje, ali ne u uvjetima pirolize, nego pod kiselom hidrolizom. Ovisno o sposobnosti hidrolize, K. Freudenberg je predložio razlikovanje dvije skupine tanina: hidrolizirajuća i kondenzirana. Trenutno se češće koristi klasifikacija K. Freudenberga.

Grupi tanini koji se mogu hidrolizirati uključuju spojeve građene prema vrsti estera i koji se tijekom kisele hidrolize razgrađuju na sastavne komponente. Središnja poveznica najčešće je glukoza, rjeđe drugi šećeri ili aliciklički spojevi (npr. kininska kiselina). Alkoholni hidroksili središnjeg ostatka mogu se vezati eterom na galnu kiselinu, tvoreći skupinu galotanini, ili elaginska kiselina, tvoreći grupu elagitanini.

Galotanini- esteri galne kiseline, najčešći u skupini hidrolizirajućih tanina. Postoje mono-, di-, tri-, tetra-, penta- i poligaloi eteri. Predstavnik monogaloil etera je b-D-glukogalin:

Primjer poligaloil etera je kineski tanin, čiju je strukturu prvi put ustanovio Haworth 1963.:

elagitanini su esteri šećera i elaginske kiseline ili njezini derivati. Elaginska kiselina nastaje oksidacijom dviju molekula galne kiseline u heksaoksidifensku kiselinu koja odmah stvara lakton - elaginsku kiselinu:

Kao i u prethodnom slučaju, šećerna komponenta elagitanina najčešće je glukoza.

Nešećerni esteri galne kiseline su esteri galne kiseline i komponente bez šećera, kao što je kininska kiselina, hidroksicimetna kiselina, itd. Primjer ove skupine tvari je 3,4,5-trigaloilkinska kiselina.

kondenzirani tanini razlikuju se od hidrolizabilnih po tome što se tijekom kisele hidrolize ne dijele na sastavne komponente, već naprotiv, pod djelovanjem mineralnih kiselina nastaju gusti crveno-smeđi produkti polimerizacije, flobafeni.

Kondenzirane tanine uglavnom stvaraju katehini i leukocianidini, a znatno rjeđe i drugi reducirani oblici flavonoida. Kondenzirani tanini ne pripadaju skupini "Glikozidi": u kondenziranim taninima nema komponente šećera.

Do stvaranja kondenziranih tanina može doći na dva načina. K. Freudenberg (30-ih godina XX. stoljeća) ustanovio je da je stvaranje kondenziranih tanina neenzimski proces autokondenzacije katehina ili leukocianidina (ili njihove unakrsne kondenzacije) kao rezultat izlaganja atmosferskom kisiku, toplini i kiseloj sredini. Autokondenzacija je popraćena pucanjem piranskog prstena katehina i C-2 atom ugljika jedne molekule povezan je vezom ugljik-ugljik s C-6 ili C-8 ugljikovim atomom druge molekule. U tom slučaju može se formirati dovoljno produžen lanac:

Prema drugom znanstveniku, D. Hathwayu, kondenzirani tanini mogu nastati kao rezultat enzimske oksidativne kondenzacije molekula prema tipu “head to tail” (prsten A do prstena B) ili “tail to tail” (prsten B do prstena). B):

U biljkama koje sadrže kondenzirane tanine, nužno postoje njihovi prekursori - slobodni katehini ili leukocianidini. Često postoje miješani kondenzirani polimeri koji se sastoje od katehina i leukocianidina.

U pravilu su u biljkama istovremeno prisutni tanini i kondenzirane i hidrolizabilne skupine.

Fizikalna i kemijska svojstva tanina. Tanine karakterizira visoka molekularna težina - do 20 000. Prirodni tanini, uz nekoliko iznimaka, do danas su poznati samo u amorfnom stanju. Razlog tome je što su te tvari mješavine spojeva sličnih u kemijska struktura ali se razlikuju po molekularnoj težini.

Tanini su žuti ili smeđi spojevi koji tvore koloidne otopine u vodi. Topiv u etanolu, acetonu, butanolu i netopiv u otapalima s izraženom hidrofobnošću - kloroformu, benzenu itd.

Galotanini su slabo topljivi u hladnoj vodi, a relativno dobro u vrućoj.

Tanini imaju optičku aktivnost i lako se oksidiraju na zraku.

Zbog prisutnosti fenolnih hidroksila talože se solima teških metala i tvore obojene spojeve s Fe +3.

Izolacija tanina iz biljnih sirovina. Budući da su tanini mješavina različitih polifenola, njihova izolacija i analiza predstavlja određenu poteškoću.

Često se sirovine ekstrahiraju kako bi se dobila količina tanina. Vruća voda(tanini su slabo topljivi u hladnoj vodi) te se ohlađeni ekstrakt tretira organskim otapalom (kloroform, benzen i dr.) radi uklanjanja lipofilnih tvari. Zatim se tanini talože solima teških metala, nakon čega slijedi uništavanje kompleksa sa sumpornom kiselinom ili sulfidima.

Za dobivanje frakcije tanina slične kemijske strukture, moguće je koristiti ekstrakciju sirovina dietil eterom, metilnim ili etilnim alkoholom uz prethodno uklanjanje lipofilnih komponenti pomoću otapala s izraženom hidrofobnošću - petrolej eter, benzen, kloroform.

Izolacija nekih sastojaka tanina taloženjem iz vodenih ili vodeno-alkoholnih otopina s olovnim solima je široko rasprostranjena. Nastali precipitati se zatim tretiraju razrijeđenom sumpornom kiselinom.

Kod izdvajanja pojedinih komponenti tanina koriste se kromatografske metode: adsorpcijska kromatografija na celulozi, poliamidu; ionska izmjena na raznim kationskim izmjenjivačima; raspodjela na silika gelu; gel filtracija na molekularnom situ.

Identifikacija pojedinih komponenti tanina provodi se kromatografijom na papiru ili u tankom sloju sorbenta, spektralnom analizom, kvalitativnim reakcijama i proučavanjem produkata cijepanja.

Kvalitativna analiza tanina. Kvalitativne reakcije na tanine mogu se podijeliti u dvije skupine: reakcije taloženja i reakcije boje. Za provođenje kvalitativnih reakcija sirovine se najčešće ekstrahiraju vrućom vodom.

Reakcije taloženja. 1. Kada tanini stupe u interakciju s 1% otopinom želatine pripremljenom u 10% otopini natrijevog klorida, stvara se talog ili otopina postaje mutna. Kada se doda višak želatine, zamućenje nestaje.

2. Tanidi daju obilne precipitacije s alkaloidima (kofein, pahikarpin), kao i nekim dušičnim bazama (urotropin, novokain, dibazol).

3. U interakciji s 10% otopinom olovnog acetata, tanini hidrolizabilne skupine stvaraju flokulantni talog.

4. Tanini kondenzirane skupine tvore flokulentni talog u reakciji s bromnom vodom.

reakcije u boji. Tanini hidrolizabilne skupine s otopinom željezo-amonijeve stipse tvore spojeve crno-plave boje, a kondenzirana skupina - crno-zelene.

Ako biljka istovremeno sadrži tanine i hidrolizabilne i kondenzirane skupine, tada se prvo tanini koji se hidroliziraju talože s 10% otopinom olovnog acetata, talog se odfiltrira, a zatim filtrat reagira s otopinom željezo-amonijeve stipse. Pojava tamnozelene boje ukazuje na prisutnost tvari kondenzirane skupine.

kvantificiranje tanini. Iako postoji oko 100 različitih metoda za kvantitativno određivanje tanina, točna kvantitativna analiza ove skupine biološki aktivnih tvari je teška.

Među široko korištenim metodama za kvantitativno određivanje tanina mogu se izdvojiti sljedeće.

1. Gravimetrijski - temelji se na kvantitativnom taloženju tanina želatinom, solima teških metala itd.

2. Titrimetrijski - temelji se na oksidativnim reakcijama, prvenstveno s kalijevim permanganatom.

3. Fotoelektrokolorimetrijski - temelji se na sposobnosti tanina da tvore stabilne obojene produkte reakcije sa solima željeznog oksida, fosfovolframske kiseline itd.

Državna farmakopeja X i XI izdanja preporučila su titrimetrijsku metodu za kvantitativno određivanje tanina.

Tema predavanja

Predavanje br.11

1. Pojam tanina.

2. Rasprostranjenost tanina u biljnom carstvu.

3. Uloga tanina za život biljaka.

4. Klasifikacija tanina.

5. Biosinteza, lokalizacija i nakupljanje tanina u biljkama.

6. Značajke prikupljanja, sušenja i skladištenja sirovina koje sadrže tanine.

7. Fizikalna i kemijska svojstva tanina.

8. Ocjena kakvoće sirovina koje sadrže tanine. Metode analize.

9. Sirovinska baza ljekovite biljke koji sadrže tanine.

10. Načini korištenja sirovina koje sadrže tanine.

11..Medicinska uporaba i pripravci koji sadrže tanine.

12. Ljekovito bilje i sirovine koje sadrže tanine

Koncept tanina

Tanini DV(tanini) su složene mješavine biljnih visokomolekularnih polimera fenolnih spojeva molekularne mase od 500 do 3000, astringentnog okusa, sposobne stvarati jake veze s proteinima, pretvarajući sirovu životinjsku kožu u štavljenu kožu.

Bit procesa štavljenja je stvaranje jakih vodikovih veza između fenolnih hidroksila DV i atoma vodika i dušika molekula proteina kolagena. Rezultat je snažna umrežena struktura – koža, otporna na toplinu, vlagu, mikroorganizme, enzime, t.j. netrule.

Polifenolni spojevi s nižim M.m. (manje od 500) adsorbiraju se samo na proteinima, ali nisu u stanju tvoriti stabilne komplekse i ne koriste se kao sredstva za štavljenje. Polifenoli visoke molekularne težine (s MM iznad 3000) također nisu sredstva za štavljenje, jer su njihove molekule prevelike i ne prodiru između kolagenih vlakana.

Dakle, glavna razlika između DV i drugih polifenolnih spojeva je sposobnost stvaranja jakih vodikovih veza s proteinima.

Pojam "tanini" prvi je upotrijebio francuski znanstvenik Seguin 1796. godine kako bi označio tvari prisutne u ekstraktima određenih biljaka koje mogu provesti proces štavljenja. Drugi naziv za DV - "tannidi" - dolazi od latiniziranog oblika keltskog naziva za hrast - "tan", čija se kora dugo koristila za obradu kože.

Prvi Znanstveno istraživanje na području kemije DV sežu u drugu polovicu 18. stoljeća. Nastali su zbog praktičnih potreba kožne industrije. Prvo objavljeno djelo je Gledičevo djelo iz 1754. "O korištenju borovnica kao sirovine za proizvodnju tanina". Prva monografija bila je Dekkerova monografija iz 1913. godine, koja je sažela sav nagomilani materijal o taninima. Ruski znanstvenici L. F. Ilyin, A. L. Kursanov, M. N. Zaprometov, F. M. Flavitsky, G. Povarnin A. I. Oparin i drugi bili su angažirani na traženju, izolaciji i uspostavljanju strukture DW; stranim znanstvenici G. Procter, K. Freudenberg, E. Fischer, P. Karrer i drugi.

Rasprostranjenost tanina u biljnom carstvu

DV su široko rasprostranjene u biljnom svijetu. Nalaze se uglavnom u višim biljkama, najčešće kod predstavnika dvosupnica, gdje se nakupljaju u maksimalnim količinama. Jednosupnice obično ne sadrže DV, DV se nalazi u paprati, a u preslici, mahovinama i klupčama gotovo ih nema ili ih ima u minimalnim količinama. Po najvećem sadržaju DV razlikuju se sljedeće familije: sumac - Anacardiaceae (taninska sumak, štavljiva skumpia), rosaceous - Rosaceae (officinalis gorionik, petolista erekcija), bukva - Fagaceae (latica i kameni hrast), heljda - Polygonaceae i ( mesocrvena, vrijesak - Ericaceae (medvjed, brusnica), breza - Betulaceae (siva i ljepljiva joha) itd.

Uloga tanina za život biljaka

Biološka uloga za život biljaka nije u potpunosti razjašnjena. Postoji nekoliko hipoteza:

jedan). DV obavljaju zaštitnu funkciju, jer. kada su biljke oštećene, stvaraju komplekse s proteinima koji stvaraju zaštitni film koji sprječava prodiranje fitopatogenih organizama. Imaju baktericidna i fungicidna svojstva;

2). DV sudjeluju u redoks procesima, prijenosnici su kisika u biljkama;

3). DV je jedan oblik rezervnih hranjivih tvari. Na to ukazuje njihova lokalizacija u podzemnim organima i korteksu;

četiri). DV - otpadni proizvodi vitalne aktivnosti biljnih organizama.

Klasifikacija tanina

Budući da je AI mješavina različitih polifenola, klasifikacija je teška zbog raznolikosti njihovog kemijskog sastava.

Najveće priznanje dobila je klasifikacija G. Povarnina (1911) i K. Freidenberga (1920) na temelju kemijske prirode djelatnih tvari i njihovog odnosa prema hidrolizatorima. Prema ovoj klasifikaciji, DV se dijele u 2 velike skupine:

1) aktivni sastojci koji se mogu hidrolizirati;

2) kondenzirani DW.

1. Aktivni sastojci koji se mogu hidrolizirati

Aktivni sastojci koji se mogu hidrolizirati - To su smjese estera fenolkarboksilnih kiselina sa šećerima i nesaharidima. U vodenim otopinama, pod djelovanjem kiselina, lužina i enzima, mogu se hidrolizirati u sastavne fragmente fenolne i nefenolne prirode. Aktivne tvari koje se mogu hidrolizirati mogu se podijeliti u 3 skupine.

1.1. Galotanini- esteri galne, digalne kiseline i njezini drugi polimeri s cikličkim oblicima šećera.

m-digalna kiselina (depsid - D)

Najvažniji izvori galotanina koji se koriste u medicini su turske žuči, nastale na luzitanskom hrastu i kineske žuči, nastale na polukrilom sumaku, lišću taninskog sumaka i kožarskoj štavili.

Tanin je heterogena mješavina tvari različite strukture. Postoje mono-, da-, tri-, tetra-, penta- i poligaloil eteri.

Prema L.F.Ilyinu, E. Fischeru i K. Freidenbergu, kineski tanin je penta-M-digaloil-β-D-glukoza, t.j. β-D-glukoza, čije su hidroksilne skupine esterificirane s M-digalnom kiselinom .

Prema P. Carreri, kineski tanin je heterogena mješavina tvari različite strukture, hidroksilne skupine glukoze mogu se esterificirati galnom, digalnom i trigalnom kiselinom.

K. Freudenberg je sugerirao da je u prosjeku jedna od pet hidroksilnih skupina glukoze u turskom taninu slobodna, druga je esterificirana s M-digalnom kiselinom, a ostatak s galnom kiselinom.

Ova skupina sadrži i prevladava u rizomima i korijenu žigavice, rizomima serpentine, bergenia, sadnica johe, kore hrasta, listova hamamelisa.

1.2. Ellagotapnini- esteri elagične i drugih kiselina koji imaju neubiogenetski odnos, s cikličkim oblicima šećera. Sadrži u kori ploda nara, kore eukaliptusa, kore orah, listovi i cvatovi ognjiča (vrbovog čaja).

1.3. Nesaharidni esteri fenolkarboksilnih kiselina- esteri galne kiseline s kininskom, klorogenskom, kafeinskom, hidroksicimetnom kiselinom i s flavanima.

Primjer: teogalin pronađen u listovima kineskog čaja, koji je ester kininske i galne kiseline (3-O-galoilkinska kiselina ).

2. Zgusnuti DW

Kondenzirane aktivne tvari nemaju eterski karakter, polimerni lanac ovih spojeva tvore ugljik-ugljik veze (-C-C-), što određuje njihovu otpornost na kiseline, lužine i enzime. Pod djelovanjem mineralnih kiselina ne razgrađuju se, već povećavaju M.m. s stvaranjem proizvoda oksidativne kondenzacije - flobafen ili crveno-smeđe crvene.

Sažeti DV - to su kondenzacijski produkti katehina (flavan-3-oli), leukoantocijanidina (flavan-3,4-diola), rjeđe oksistilbena (feniletilena).

Stvaranje kondenziranih DW može se odvijati na dva načina. Prema K. Freudenbergu, popraćena je rupturom piranskog prstena katehina, a C2 atom jedne molekule povezan je vezom ugljik-ugljik s atomom C6 ili C8 druge molekule.

Prema D. E. Hathwayu, kondenzirani DW nastaju kao rezultat enzimske oksidativne kondenzacije molekula tipa "glava do repa" (prsten A do prstena B) ili "od repa do repa" (prsten B do prstena B) na pozicijama 6 " -8 ; 6 -2`, itd.

Zgusnute djelatne tvari sadržane su i prevladavaju u kori viburnuma, rizomima peterice, borovnice, ptičje trešnje, gospine trave, listova čaja.

DV smjese također uključuju jednostavne fenole (rezorcinol, pirokatehin, pirogalol, floroglucinol itd.) i slobodne fenolkarboksilne kiseline (galna, elagična, protokatehijska itd.).

U biljkama se najčešće nalazi mješavina hidrolizabilnih i kondenziranih djelatnih tvari s prevlastom jedne ili druge skupine, pa ih je prilično teško klasificirati prema vrsti djelatnih tvari.U nekim vrstama sirovina sadržaj obje skupine aktivnih tvari je gotovo ista (na primjer, serpentinasti rizomi).

Biosinteza, lokalizacija i akumulacija tanina u biljkama

Biosinteza aktivnih tvari koje se mogu hidrolizirati odvija se šikimatnim putem, dok kondenzirane djelatne tvari nastaju mješovitim putem (šikimat i acetat-malonat). DV su u otopljenom stanju u vakuolama biljnih stanica i odvojeni su od citoplazme proteinsko-lipoidnom membranom - tanoplastom; tijekom staničnog starenja adsorbiraju se na stanične stijenke.

Lokalizirane su u stanicama epiderme, parijetalnim stanicama koje okružuju vaskularne fibrozne snopove (lisne vene), u parenhimskim stanicama jezgrenih zraka, kore, drva i floema.

DV se akumuliraju uglavnom u podzemnim organima višegodišnjih zeljastih biljaka (rizomi bergenije, serpentina, petolist, rizomi i korijenje gorionika), u korijenskom drvu drveća i grmlja (kora hrasta, viburnuma), u plodovima (plodovi ptičje trešnje , sadnice borovnice, johe) , rjeđe u listovima (listovi skumpije, sumaka, čaja).

Nakupljanje tanina ovisi o genetskim čimbenicima, klimatskim i okolišnim uvjetima. U zeljastim biljkama, u pravilu, minimalna količina aktivnih tvari bilježi se u proljeće tijekom razdoblja ponovnog rasta, zatim se njihov sadržaj povećava i doseže maksimum tijekom razdoblja pupanja i cvatnje (na primjer, rizomi Potentilla). Do kraja vegetacije količina DV postupno opada. Kod gorionika se maksimalni AD nakuplja u fazi razvoja listova rozete, u fazi cvatnje njihov sadržaj opada, a u jesen ponovno raste. Faza vegetacije utječe ne samo na količinu, već i na kvalitativni sastav AI. U proljeće, u razdoblju soka, u kori drveća i grmlja te u fazi ponovnog rasta zeljastih biljaka uglavnom se akumuliraju hidrolizabilni DV, a u jesen, u fazi odumiranja biljaka, kondenzirani DV i njihovi produkti polimerizacije. , flobafeni (crvene).

Najpovoljniji uvjeti za nakupljanje tanina su uvjeti umjerene klime (šumski pojas i visokoplaninski alpski pojas).

Najveći sadržaj DV zabilježen je u biljkama koje rastu na gustom vapnenačkom tlu, a na rastresitim černozemima i pjeskovitim tlima njihov je sadržaj manji. Tla bogata fosforom doprinose nakupljanju DV, tla bogata dušikom smanjuju sadržaj tanina.

Značajke prikupljanja, sušenja i skladištenja sirovina koje sadrže tanine

Berba sirovina vrši se u razdoblju maksimalnog nakupljanja DV.

Prikupljene sirovine suše se na zraku u hladu ili u sušilicama na temperaturi od 50-60 stupnjeva. Podzemne orgulje i hrastova kora mogu se sušiti na suncu.

Čuvati u suhim, dobro prozračenim prostorima bez pristupa izravnoj sunčevoj svjetlosti prema općem popisu 2-6 godina.

Fizikalna i kemijska svojstva tanina

DV su izolirane iz biljnog materijala u obliku smjese polimera i amorfne su tvari žute ili žutosmeđe boje, bez mirisa, trpkog okusa, vrlo higroskopne. Dobro se otapaju u vodi (osobito u vrućoj) uz stvaranje koloidnih otopina; također su topljivi u etilnom i metil alkoholu, acetonu, etil acetatu, butanolu, piridinu. Netopljiv u kloroformu, benzenu, dietil eteru i drugim nepolarnim otapalima, optički aktivan.

Lako se oksidira na zraku. Sposobno stvarati jake intermolekularne veze s proteinima i drugim polimerima (pektinske tvari, celuloza itd.). Pod djelovanjem enzima tanase i kiselina hidrolizabilne aktivne tvari se razgrađuju na sastavne dijelove, kondenzirane aktivne tvari postaju veće.

Iz vodenih otopina istaloženih želatinom, alkaloidi, bazični olovni acetat, kalijev dikromat, srčani glikozidi.

Kao tvari fenolne prirode, DI se lako oksidiraju kalijevim permanganatom u kiseloj sredini i drugim oksidacijskim sredstvima, tvore obojene komplekse sa solima teških metala, željeznim željezom i bromnom vodom.

Može se lako adsorbirati na puder za kožu, celulozu, vlakna, vatu.

ocjenjivanje kvalitete sirovina koje sadrže tanine,

Metode analize

Da bi se dobila količina AI, biljni materijal se ekstrahira vrućom vodom u omjeru 1:30 ili 1:10.

Kvalitativna analiza

Koriste se kvalitativne reakcije (precipitacija i boja) i kromatografsko ispitivanje.

1. Specifična reakcija je reakcija precipitacije želatine, korištenjem 1% otopine želatine u 10% otopini natrijevog klorida. Pojavljuje se flokulantni talog ili zamućenost, topiv u višku želatine. Negativna reakcija sa želatinom ukazuje na odsutnost AD.

2. Reakcija sa solima alkaloida, koristiti 1% otopinu kinin klorovodične kiseline. Amorfni talog se pojavljuje zbog stvaranja vodikovih veza između hidroksilnih skupina aktivnog sastojka i atoma dušika alkaloida.

Ove reakcije daju isti učinak bez obzira na DV skupinu, a niz reakcija omogućuje određivanje DV skupine.

Kvalitativne reakcije na DV

Reakcija s 1%-tnom alkoholnom otopinom željezo-amonijeve stipse - ova reakcija je farmakopejska, provodi se kako s odvarom sirovina (GF-XI - hrastova kora, rizom serpentina, sadnice johe, borovnice), tako i za otvaranje aktivnog sastojak izravno u suhim sirovinama (GF -XI - hrastova kora, kora viburnuma, rizomi bergenia).

kvantificiranje

Postoji oko 100 različitih metoda za kvantitativno određivanje AI, koje se mogu podijeliti u sljedeće glavne skupine.

1. Gravimetrijska ili težina - temelji se na kvantitativnom taloženju aktivnih tvari želatinom, ionima teških metala ili adsorpcijom putem (golog) pudera.

U tehničke svrhe, gravimetrijska metoda s primjenom praha božikovine - metoda ponderirane uniforme (BEM) standardna je u cijelom svijetu.

Vodeni ekstrakt DV dijeli se na dva jednaka dijela. Jedan dio ekstrakta se ispari i osuši do konstantne težine. Drugi dio ekstrakta tretira se puderom za kožu i filtrira. AI se adsorbiraju na puder kože i ostaju na filteru. Filtrat i ispiranje se ispari i osuše do konstantne težine. Sadržaj AI izračunava se iz razlike u masi suhih ostataka.

Metoda je netočna, jer puder za kožu također adsorbira fenolne spojeve male molekularne težine, što je prilično naporno i skupo.

2. titrimetrijskim metodama. To uključuje:

a) Metoda želatine - na temelju sposobnosti DI da tvori netopive komplekse s proteinima. Vodeni ekstrakti iz sirovina titriraju se s 1% otopinom želatine; na ekvivalentnoj točki, kompleksi želatina-tanat otopljeni su u suvišku reagensa. Titar je određen čistim taninom. Točka ekvivalencije određuje se odabirom najmanjeg volumena titrirane otopine koji uzrokuje potpuno taloženje aktivnih tvari.

Metoda je najtočnija, jer omogućuje vam da odredite broj pravih DV. Nedostaci: duljina definicije i teškoća uspostavljanja točke ekvivalencije.

b) Permanganometrijska metoda ( Leventhalova metoda koju je modificirao A.P. Kursanov). Ova farmakopejska metoda temelji se na lakoj oksidaciji DI s kalijevim permanganatom u kiselom mediju u prisutnosti indikatora i katalizatora indigo sulfonske kiseline, koja u točki ekvivalencije prelazi u izatin, a boja otopine mijenja se iz plave. do zlatnožute boje.

Značajke određivanja koje omogućuju titriranje samo DV makromolekula: titracija se provodi u jako razrijeđenim otopinama (ekstrakcija se razrijedi 20 puta) na sobnoj temperaturi u kiselom mediju, kalijev permanganat se dodaje polako, kap po kap, uz snažno miješanje.

Metoda je ekonomična, brza, jednostavna za izvođenje, ali nedovoljno točna, jer kalijev permanganat djelomično oksidira fenolne spojeve male molekularne mase.

Ministarstvo obrazovanja i znanosti Ruske Federacije

FSBEI HPE Krasnojarsko državno pedagoško sveučilište

ih. V.P. Astafjev"

Biološko-geografski i Kemijski fakultet

Odjel za kemiju

Tanini

tečajni rad

u fizikalnoj i koloidnoj hemiji

Izvedena:

student 2. godine

smjer "Pedagoško obrazovanje"

profil "Biologija i kemija"

Zueva Ekaterina Vasilievna

Znanstveni savjetnik:

Kandidat kemijskih znanosti, izvanredna profesorica Bulgakova. NA.

Krasnojarsk 2014

Sadržaj

Uvod…………………………………………………………………………………….3

Poglavlje 1. Tanini. Opće karakteristike…………………………………..4

1.1. Opći koncept tanini i njihova distribucija………………4.

1.2. Klasifikacija i svojstva tanina………………………………5

1.3. Čimbenici koji utječu na nakupljanje tanina……………….8

1.4. Biološka uloga tanina……………………………………………….9

2. Poglavlje. Kvantitativno određivanje sadržaja tanina…..9

2.1. Izolacija, metode istraživanja tanina i njihova primjena u medicini………………………………………………………. ................. ................................ ..9

2.2. Ljekovite biljke koje sadrže tanine……………11

2.3. Kvantitativni izračun sadržaja tanina u ljekovitim sirovinama…………………………………………………………………………………………….13

Zaključak……………………………………………………………………………………….17

Korištena bibliografija……………………………………………………………..18

Uvod

Pojam "tanini" prvi je upotrijebio francuski istraživač Seguin 1796. godine za označavanje tvari prisutnih u ekstraktima nekih biljaka koje mogu provesti proces štavljenja. Praktična pitanja kožarska industrija postavila je temelje za proučavanje kemije tanina. Drugi naziv za tanine - "tanini" - dolazi od latiniziranog oblika keltskog naziva za hrast - "tan", čija se kora od davnina koristi za obradu kože. Prva znanstvena istraživanja na području kemije tanina datiraju iz druge polovice 18. stoljeća. Prvo objavljeno djelo je Gledičevo djelo iz 1754. "O korištenju borovnica kao sirovine za proizvodnju tanina". Prva monografija bila je Dekkerova monografija iz 1913. godine, koja je sažela sav nagomilani materijal o taninima. Domaći znanstvenici L.F. Ilyin, A.L. Kursanov, M.N. Zaprometov, F.M. Flavitsky, A.I. Oparin i drugi bavili su se traženjem, izolacijom i utvrđivanjem strukture tanina. Uz proučavanje strukture tanina povezana su imena najvećih stranih kemičara: G.Procter, E.Fischer, K.Freudenberg, P.Carrera. Tanini su derivati ​​pirogalola, pirokatehola, floroglucina. Jednostavni fenoli nemaju učinak tamnjenja, ali zajedno s fenolkarboksilnim kiselinama prate tanine.

Na temelju teme djela može se razlikovatisvrha: proučiti karakteristike tanina. Za postizanje ovog cilja bit će potrebni zadaci: 1. Na temelju literaturnih podataka dati opći opis tanina 2. Proučiti kako se tanini kvantitativno određuju u biljkama. 3. Proučite klasifikaciju tanina.

Poglavlje 1. Tanini. Opće karakteristike.

1.1.Opći pojam tanina i njihova raspodjela.

Tanini (tanini) su biljni polifenolni spojevi s molekularnom težinom od 500 do 3000, sposobni za stvaranje jakih veza s proteinima i alkaloidima i imaju svojstva štavljenja. Ime su dobili po sposobnosti da tamne sirovu životinjsku kožu, pretvarajući je u izdržljivu kožu koja je otporna na vlagu i mikroorganizme, enzime, odnosno nije podložna truljenju. Ova sposobnost tanina temelji se na njihovoj interakciji s kolagenom (proteinom kože), što dovodi do stvaranja stabilne umrežene strukture – kože zbog pojave vodikovih veza između molekula kolagena i fenolnih hidroksila tanina.

Ali te veze mogu nastati kada su molekule dovoljno velike da pričvrste susjedne kolagene lance i imaju dovoljno fenolnih skupina za stvaranje poprečnih veza. Polifenolni spojevi niže molekularne mase (manje od 500) adsorbiraju se samo na proteine ​​i nisu u stanju tvoriti stabilne komplekse; ne koriste se kao sredstva za štavljenje. Polifenoli visoke molekularne težine (s molekularnom težinom većom od 3000) također nisu sredstva za štavljenje, jer su njihove molekule prevelike i ne prodiru između kolagenih vlakana. Stupanj tamnjenja ovisi o prirodi mostova između aromatskih jezgri, t.j. na strukturu samog tanina i na orijentaciju molekule tanina u odnosu na polipeptidne lance proteina. S ravnim rasporedom tanida pojavljuju se stabilne vodikove veze na proteinskoj molekuli. Jačina veze tanina s proteinom ovisi o broju vodikovih veza i o molekularnoj težini. Najpouzdaniji pokazatelji prisutnosti tanina u biljnim ekstraktima su nepovratna adsorpcija tanina na koži (goli) prah i taloženje želatine iz vodenih otopina.

1.2. Klasifikacija i svojstva tanina.

Tanini su mješavine raznih polifenola, a zbog raznolikosti njihovog kemijskog sastava klasifikacija je otežana.

Prema Procterovoj (1894) klasifikaciji, tanini, ovisno o prirodi njihovih produkata raspadanja, na temperaturi od 180-200

0C (bez pristupa zraka) podijeljeni u dvije glavne skupine: 1) pirogali (pri razgradnji daje se pirogalol); 2) pirokatehin (nastaje pirokatehin).

Tablica 1. Procterova klasifikacija.

ističe

pirogalol

Crno-plavo bojenje

Pirokatehinska skupina

ističe

pirokatehin

crna i zelena

bojenje

Prema postojećoj klasifikaciji, koja se temelji na istraživanjima stranih i domaćih znanstvenika, svi prirodni tanini podijeljeni su u dvije velike skupine:

1.Kondenzirano

2. Može se hidrolizirati

kondenzirani tanini . Ove tvari uglavnom su zastupljene polimerima katehina (flavanol -3) ili leukocianidina (flavandiol -3,4) ili kopolimerima ove dvije vrste flavonoidnih spojeva. Proces polimerizacije katehina i leukoantocijanida je do danas proučavan, ali još uvijek nema konsenzusa o kemiji tog procesa. Prema nekim istraživanjima, kondenzacija je popraćena rupturom heterocikla (-C 3 -) i dovodi do stvaranja linearnih polimera (ili kopolimera) tipa "heterociklički prsten - prsten A" velike molekularne mase. U ovom slučaju, kondenzacija se ne smatra enzimskim procesom, već rezultatom utjecaja topline i kiselog okoliša. Druge studije sugeriraju da polimeri nastaju kao rezultat oksidativne enzimske koncentracije, koja se može odvijati u obrascima od glave do repa (A-prsten-B-prsten) i od repa do repa (B-prsten-B prsten). Vjeruje se da se ova kondenzacija događa tijekom aerobne oksidacije katehina i flavandiola - 3,4 polifenol oksidazama, nakon čega slijedi polimerizacija nastalih o-kinona.

tanini koji se mogu hidrolizirati. U ovu skupinu spadaju tvari koje se, kada se tretiraju razrijeđenim kiselinama, razgrađuju u jednostavnije spojeve fenolne (i nefenolne) prirode. To ih oštro razlikuje od kondenziranih tanina koji se pod utjecajem kiselina još više zbijaju i stvaraju netopive, amorfne spojeve. Ovisno o strukturi primarnih fenolnih spojeva nastalih tijekom potpune hidrolize, razlikuju se galni i elagični hidrolizirani tanini. U obje skupine tvari nefenolna komponenta je uvijek monosaharid. To je obično glukoza, ali mogu postojati i drugi monosaharidi. Za razliku od hidroliziranih tanina, kondenzirani tanini sadrže malo ugljikohidrata.

žučni tanini , inače zvani galotanini, su esteri galne ili digalne kiseline s glukozom, a na molekulu glukoze može se vezati različit broj (do 5) molekula galne (ili digalne) kiseline. Digalna kiselina je depsid galne kiseline, t.j. spoj tipa estera aromatske kiseline. Depsidi se mogu sastojati od 3 molekule galne kiseline (trigalne kiseline).

Ellag tanini , ili elagitanini, tijekom hidrolize cijepaju elaginsku kiselinu kao fenolne ostatke. Glukoza je također najčešći šećerni ostatak u ellag taninima. O podjeli biljaka prema navedenoj klasifikaciji moguće je govoriti samo uz neku aproksimaciju, jer samo nekoliko biljaka sadrži jednu skupinu tanina. Mnogo češće, isti predmet zajedno sadrži kondenzirane i hidrolizabilne tanine, obično s prevlašću jedne ili druge skupine. Često se omjer hidroliziranih i kondenziranih tanina jako mijenja tijekom vegetacije biljke i s godinama.

1.3 Čimbenici koji utječu na nakupljanje tanina

Sadržaj tanina u biljci ovisi o dobi i fazi razvoja, mjestu rasta, klimatskim, genetskim čimbenicima i uvjetima tla. Sadržaj tanina varira ovisno o sezoni rasta biljke. Utvrđeno je da se količina tanina povećava s rastom biljke. Prema Chevrenidiju, minimalna količina tanina u podzemnim organima opaža se u proljeće, tijekom razdoblja rasta biljke, zatim se postupno povećava, dostižući najveću količinu u fazi pupanja - početku cvatnje. Faza vegetacije utječe ne samo na količinu, već i na kvalitativni sastav tanina. Faktor nadmorske visine ima veći utjecaj na nakupljanje tanina. Biljke koje rastu visoko iznad razine mora (bergenija, skumpija, sumak) sadrže više tanina. Biljke koje rastu na suncu nakupljaju više tanina od onih koje rastu u sjeni. Tropske biljke sadrže mnogo više tanina. Biljke koje rastu na vlažnim mjestima sadrže više tanina od onih koje rastu na suhim mjestima. U mladim biljkama ima više tanina nego u starim. Ujutro (od 7 do 10) sadržaj tanina doseže maksimum, sredinom dana doseže minimum, a navečer ponovno raste. Najpovoljniji uvjeti za nakupljanje tanina su uvjeti umjerene klime (šumski pojas i visokoplaninski alpski pojas). Najveći sadržaj DV zabilježen je u biljkama koje rastu u gustom vapnenačkom tlu, na rastresitim černozemima i pjeskovitim tlima - sadržaj je manji. Tla bogata fosforom doprinose nakupljanju DV, a tla bogata dušikom smanjuju sadržaj tanina. Otkrivanje pravilnosti nakupljanja tanina u biljkama od velike je praktične važnosti za ispravnu organizaciju nabave sirovina. Biosinteza hidrolizabilnih tanina odvija se šikimatnim putem, kondenzirani tanini nastaju mješovitim putem (šikimat i acetat).

1. . Biološka uloga tanina

Uloga tanina za biljke nije do kraja razjašnjena. Postoji nekoliko hipoteza. Pretpostavlja se da su:

1. Rezervne tvari (akumuliraju se u podzemnim dijelovima mnogih biljaka).

2. Posjedujući baktericidna i fungicidna svojstva kao fenolni derivati, sprječavaju propadanje drva, odnosno obavljaju zaštitnu funkciju biljke od štetnika i patogena.

3. Oni su otpad vitalne aktivnosti organizama.

4. Sudjeluju u redoks procesima, nositelji su kisika u biljkama.

Poglavlje 2. Kvantifikacija sadržaja tanina

2.1. Izolacija, metode istraživanja tanina i njihova primjena u medicini

Tanini se lako ekstrahiraju vodom i vodeno-alkoholnim mješavinama: ekstrakcijom se izoliraju iz biljnog materijala, zatim se iz dobivenih ekstrakata dobivaju čišći proizvodi i odvajaju. Za dokazivanje prisutnosti tanina u biljkama koriste se sljedeće reakcije: stvaranje precipitata s otopinama želatine, alkaloida, soli teških metala i formaldehida (posljednji u prisutnosti klorovodične kiseline); vezivanje na puder kože;bojenje (crno-plavo ili crno-zeleno) sa željeznim solima 3. Katehini daju crveno bojenje s vanilinom i koncentriranom klorovodičnom kiselinom. Budući da se tanini koji se hidroliziraju temelje na galnoj i elaginskoj kiselini, derivatima pirogalola, ekstrakti biljaka koji sadrže hidrolizabilne tanine s otopinom željezo-amonijevog kvasa daju crno-plavu boju ili taloženje. U kondenziranim taninima primarne jedinice imaju funkcije katehola; stoga se navedenim reagensom dobiva tamnozelena boja ili talog.Najpouzdanija reakcija za razlikovanje pirogalnih tanida od pirokateholnih fenomena je reakcija s nitrozometiluretanom. Kada se otopine tanina kuhaju s nitrozometiluretanom, pirokatehol tanidi se potpuno talože; prisutnost pirogalnih tanida može se otkriti u filtratu dodavanjem željeznog amonijačnog kvasa i natrijevog acetata – filtrat se boji ljubičaste boje. Predložene su mnoge metode za kvantitativno određivanje tanina. Službena metoda u industriji štavljenja i ekstrakata je metoda unificirane težine (BEM): u vodenim ekstraktima iz biljnog materijala najprije se utvrđuje ukupna količina topljivih tvari (suhi ostatak) sušenjem određenog volumena ekstrakta do konstantne težine; zatim se tanini uklanjaju iz ekstrakta tretiranjem puderom za kožu bez masti; nakon odvajanja taloga u filtratu, ponovno se odredi količina suhog ostatka. Razlika u masi suhog ostatka prije i nakon tretmana ekstrakta puderom za kožu pokazuje količinu pravih tanina. Najraširenija permanganometrijska metoda je Leventhal (GFXI) . Prema ovoj metodi, tanidi se određuju oksidacijom s kalijevim permanganatom u jako razrijeđenim otopinama u prisutnosti indigo sulfonske kiseline. Također je korištena metoda Yakimova i Kurnitskova, koja se temelji na taloženju tanina otopinom želatine određene koncentracije. U industrijskim uvjetima, tanini se ekstrahiraju iz sirovina ispiranjem s toplom vodom (50 - C i više) u bateriji difuzora (perkolatora) po principu protutoka.

Taninski pripravci se koriste kao adstrigenti i protuupalni agensi. Adstringentno djelovanje tanina temelji se na njihovoj sposobnosti da se vežu na proteine ​​i tvore guste albuminate. Kada se nanose na sluznicu ili površinu rane, tanini uzrokuju djelomičnu koagulaciju sluzi ili proteina eksudata rane i dovode do stvaranja filma koji štiti osjetljive živčane završetke podložnih tkiva od iritacije. Smanjenje ovog bol, lokalna vazokonstrikcija, ograničenje sekrecije, kao i izravno zbijanje staničnih membrana dovode do smanjenja upalnog odgovora. Tanini se, zbog svoje sposobnosti stvaranja taloga s alkaloidima, glikozidima i solima teških metala, koriste kao protuotrovi kod oralnih trovanja tim tvarima.

2.2. Ljekovite biljke koje sadrže tanine.

kineske žuči - callaechinebses

Biljka. kineski sumak (polukrilni) -RhuschinensisMlin. (= Rh. SemialataMrm); obitelj sumac -Anacardiaceae. Grm ili nisko drvo koje raste u Kini, Japanu i Indiji (na padinama Himalaja). Uzročnik je jedna od vrsta lisnih uši. Ženke lisnih uši se lijepe za mlade grančice i lisne peteljke sumaka, polažući brojne testise u ubode. Formiranje žuči počinje s mjehurićima koji brzo rastu i ubrzo postižu velike veličine.

Kemijski sastav. Kineske žuči (orasi s tintom) sadrže 50-80% galotanina. Glavna komponenta kineskog galotanina je glukoza, koja je esterificirana s 2 molekule galne, 1 molekule digalne i 1 molekule trigalne kiseline. Popratne tvari uključuju slobodnu galnu kiselinu, škrob (8%), šećer, smolu.

Ljekovite sirovine. Kineski Gali su formiranje najbizarnijih obrisa s tankim zidom, svjetlom. Njihova duljina može doseći 6 cm s maksimalnom širinom od 20-25 mm i debljinom stijenke od samo 1-2 mm; žuči su iznutra šuplji. Izvana su sivo-smeđe, hrapave, iznutra svijetlosmeđe s glatkom površinom koja se sjaji kao namazana slojem arapske gume.

Primjena. Industrijske sirovine za proizvodnju tanina i njegovih pripravaka; dolazi iz uvoza

.

lišće ruj – Folia Rhois coriariae

Biljka. tanik od sumaka -RhuscoriariaL.obitelj sumac -Anacardiaceae. Grm visok 1-3,5 m, rijetko stablo. Listovi su naizmjenični, neporozni, složeni, imaju 3-10 pari listića s krilatom peteljkom; listići jajasti s grubo nazubljenim rubom. Cvjetovi su mali, zelenkasto-bijeli, skupljeni u velike metličaste cvatove u obliku stošca. Plodovi su male koštice koas, gusto prekrivene crveno-smeđim žljezdastim dlačicama. Raste u planinama Krima, Kavkaza i Turkmenistana na suhim stjenovitim padinama. Kultivirana.

Kemijski sastav . Sadrži 15-2% tanina, koji je u pratnji slobodne galne kiseline i njezinog metil estera. Listovi sadrže značajnu količinu flavonoida. Sastavom tanina sumaka dominira komponenta u kojoj su od 6 galoilnih ostataka 2 dihaloj, a 2 monohaloj.

Ljekovite sirovine. Listovi su potpuno odrezani, sušeni na otvorenom.

Primjena. Domaće industrijske sirovine za proizvodnju tanina i njegovih pripravaka.

2.3. Kvantitativni proračun sadržaja tanina u ljekovitim sirovinama.

Postoje tri metode za kvantitativni izračun sadržaja tanina u ljekovitim sirovinama.

1 . Gravimetrijska ili težinska metoda - temelji se na kvantitativnom taloženju tanina želatinom, ionima teških metala ili adsorpcijom pomoću kože (golog) praha. Službena metoda u industriji štavljenja i ekstrakta je metoda objedinjene težine (BEM). U vodenim ekstraktima iz biljnog materijala ukupna količina topivih tvari (suhi ostatak) najprije se određuje sušenjem određenog volumena ekstrakta do konstantne težine; zatim se tanini uklanjaju iz ekstrakta tretiranjem puderom za kožu bez masti; nakon odvajanja taloga u filtratu, ponovno se utvrđuje količina suhog ostatka. Razlika u masi suhog ostatka prije i nakon tretmana ekstrakta puderom za kožu pokazuje količinu pravih tanina.

2 . Titrimetrijske metode . To uključuje:

1) Želatinska metoda - Metoda Yakimova i Kurnitskaya - temelji se na sposobnosti tanina da tvore netopive komplekse s proteinima. Vodeni ekstrakti iz sirovina titriraju se s 1% otopinom želatine; na točki ekvivalencije, kompleksi želatina-tanat otapaju se u suvišku reagensa. Titar je određen čistim taninom. Valentna točka određuje se uzorkovanjem najmanjeg volumena titrirane otopine koja uzrokuje potpuno taloženje tanina. Metoda je najtočnija, jer omogućuje određivanje količine pravih tanina. Nedostaci: trajanje utvrđivanja i poteškoće u utvrđivanju točke ekvivalencije.

2) Permanganatometrijska metoda (Leventhalova metoda modificirana od strane Kursanova). Ova farmakopejska metoda temelji se na lakoj oksidaciji s kalijevim permanganatom u kiselom mediju u prisutnosti indikatora i katalizatora indigo sulfonske kiseline, koja prelazi iz plave u zlatnožutu na točki ekvivalencije otopine. Značajke određivanja koje omogućuju titriranje samo makromolekula tanina: titracija se provodi u jako razrijeđenim otopinama (ekstrakcija se razrijedi 20 puta) na sobnoj temperaturi u kiselom mediju, permanganat se dodaje polako, kap po kap, uz snažno miješanje. Metoda je ekonomična, brza, jednostavna za izvođenje, ali nedovoljno točna, budući da kalijev permanganat djelomično oksidira fenolne spojeve male molekularne mase. 3) Za kvantitativno određivanje tanina u listovima sumaka i skumpije koristi se metoda precipitacije tanina cink sulfatom, nakon čega slijedi kompleksometrijska titracija s trilonom B u prisutnosti ksilenol naranče.

3 . Fizikalne i kemijske metode . 1) Fotoelektrokolorimetrijski - temelji se na sposobnosti DV da tvori obojene spojeve s željeznim solima, fosfovolframskom kiselinom, Folin-Denisovim reagensom itd. 2) U znanstvenim istraživanjima koriste se kromatospektrofotometrijske i nefelometrijske metode.

prazan. Berba sirovina vrši se u razdoblju maksimalnog nakupljanja DV. U zeljastim biljkama, u pravilu, minimalni sadržaj tanina bilježi se u proljeće tijekom razdoblja ponovnog rasta, zatim se njihov sadržaj povećava i doseže maksimum tijekom razdoblja pupanja i cvatnje (na primjer, rizomi Potentilla). Do kraja vegetacije količina DV postupno opada. U gorionici se maksimalni AD akumulira u fazi razvoja razvetochnih listova, u fazi cvatnje njihov se sadržaj smanjuje, au jesen se povećava. Faza vegetacije utječe ne samo na količinu, već i na kvalitativni sastav AI. U proljeće, u razdoblju soka, u kori drveća i grmlja te u fazi ponovnog rasta zeljastih biljaka, uglavnom se akumuliraju hidrolizabilni DV, au jesen, u fazi odumiranja biljaka, kondenzirani DV i njihovi produkti polimerizacije. , flobafeni (crvene). Proizvodi se u razdoblju najvećeg udjela tanina u biljkama, kako bi se spriječilo prodiranje vode u sirovine.

uvjeti sušenja. Nakon berbe sirovine se moraju brzo sušiti, jer pod utjecajem enzima dolazi do oksidacije i hidrolize tanina. Prikupljene sirovine suše se na zraku u hladu ili u sušilicama na temperaturi od 50-60 stupnjeva. Podzemne orgulje i hrastova kora mogu se sušiti na suncu.

Uvjeti skladištenja . Čuvaju se u suhom, dobro prozračenom prostoru bez pristupa izravnoj sunčevoj svjetlosti prema općoj listi 2-6 godina, u čvrstoj ambalaži, po mogućnosti u cijelosti, budući da u zgnječenom stanju sirovina brzo oksidira zbog povećanje kontaktne površine s atmosferskim kisikom.

Načini korištenja sirovina koje sadrže tanine. Osim izvora tanina, svi proučavani predmeti uključeni su u naredbu od 19. srpnja 1999. godine, koja omogućuje prodaju sirovina iz ljekarni bez recepta. Kod kuće se sirovine koriste u obliku dekocija i kao dio naknada. Tanin i kombinirani pripravci "Tanalbin" (kompleks tanina s proteinom kazeina) i "Tansal" (kompleks tanalbina s fenil salicilatom) dobivaju se iz listova kože skumpije, sumaka za štavljenje, kineskog čaja, kineske i turske žuči. Od sadnica johe dobiva se lijek "Altan".

Medicinska uporaba sirovina i pripravaka koji sadrže tanine. Sirovine i pripravci koji sadrže DV koriste se izvana i iznutra kao adstringentna, protuupalna, baktericidna i hemostatska sredstva. Djelovanje se temelji na sposobnosti DV da se veže na proteine ​​uz stvaranje gustih albuminata. U kontaktu s upaljenom sluznicom ili površinom rane nastaje tanki površinski film koji štiti osjetljive živčane završetke od iritacije. Stanične membrane su zadebljane, uske krvne žile, oslobađanje eksudata se smanjuje, što dovodi do smanjenja upalnog procesa. Zbog sposobnosti DV da stvara precipitate s alkaloidima, srčanim glikozidima, solima teških metala, koriste se kao protuotrovi kod trovanja ovim tvarima. Izvana, za bolesti usne šupljine, ždrijela, grkljana (stomatitis, gingivitis, faringitis, tonzilitis), kao i za opekline, dekocije od kore hrasta, rizoma bergenije, serpentina, petolist, rizoma i korijena gorionika, Altan" se koriste. Unutar, za gastrointestinalne bolesti (kolitis, enterokolitis, proljev, dizenterija), koriste se taninski pripravci (Tanalbin, Tansal, Altan, dekocije borovnice, ptičje trešnje (osobito u pedijatrijskoj praksi), sadnice johe, rizomi bergenije, serpentin, cink i korijenje gorionika.Kao hemostatska sredstva za krvarenje maternice, želuca i hemoroida koriste se uvarci kore viburnuma, rizoma i korijena gorionice, rizoma peterice, sadnica johe. Dekocije se pripremaju u omjeru 1:5 ili 1 :10.Nemojte nanositi jako koncentrirane dekocije, jer se u isto vrijeme albuminatni film suši, pojavljuju se pukotine i sekundarni upalni proces. Antitumorski učinak tanina vodenog ekstrakta egzokarpa ploda nara (za limfosarkom, sarkom i druge bolesti) i lijeka "Hanerol", dobivenog na bazi elagitanina i polisaharida cvasti cvatova šikara (biljke vrbe) u cvatovima želuca i želuca raka, eksperimentalno je utvrđeno.

Zaključak

1. Tanini (tanini) su biljni polifenolni spojevi s molekularnom masom od 500 do 3000, sposobni za stvaranje jakih veza s proteinima i alkaloidima i imaju svojstva štavljenja.

2. Postoji nekoliko klasifikacija tanina, detaljno su opisane u radu i dopunjene primjerima.

3. Zadatak koji sam postavio je realiziran, što ukazuje da su karakteristike tanina proučene, razmotrene su i metode za kvantitativno određivanje tanina u ljekovitim sirovinama.

Korištena bibliografija

1. Muravieva D.A. Farmakognozija: udžbenik za studente farmaceutskih sveučilišta / D.A. Muravyov, I.A. Samylina, G.P. Yakovlev.-M.: Medicina, 2002. - 656 str.

2. Hidrolizabilni tanini - biološki aktivni spojevi ljekovitog bilja Način pristupa: http://www.webkursovik.ru/kartgotrab.asp?id=-132308

3. Kazantseva N. S. Merchandising prehrambenih proizvoda. - M.: 2007.-163s.

4. Tanini, opće karakteristike Način pristupa: http://www.fito.nnov.ru/special/glycozides/dube/

5. Novi pristupi kvantitativnom određivanju tanina Način pristupa: http://otherreferats.allbest.ru/medicine/00173256_0.html

6. Petrov K.P.//Metode biokemije biljnih proizvoda, 2009.-204str.

Tanini su složeni visokomolekularni prirodni biljni fenolni spojevi koji su sposobni taložiti proteine ​​i alkaloide i štavljenje sirove životinjske kože, pretvarajući je u izdržljiv proizvod otporan na truljenje - kožu.

Pojam "tanini" uveo je francuski znanstvenik P. Seguin 1796. godine.

Tanini, ili tanini, sinonim su za pojam "tanini". Dolazi od latinsko-keltske oznake za hrast - "tan" - i naširoko se koristi u znanstvenoj literaturi.

Sposobnost ovih tvari da "tamne" proteine ​​životinjske kože, čine ih nepropusnim za vodu i otpornim na mikrobno propadanje temelji se na njihovoj sposobnosti interakcije s kolagenom, što dovodi do stvaranja stabilnih polimernih struktura. Štavljenje je složen fizički i kemijski proces povezan s stvaranjem vodikovih, kovalentnih i elektrovalentnih veza između molekula kolagena i fenolnih skupina tanina.

Samo polinuklearni fenoli koji sadrže više od jedne OH skupine imaju svojstva štavljenja. To su velike fenolne molekule s molekulskom težinom od 300 do 500, a ponekad i do 20 000. Mononuklearni fenoli koji ne sadrže brojne OH skupine adsorbiraju se samo na proteine, ali ne mogu stvarati poprečne veze između sebe i proteinskih skupina, „poprečno povezujući“ monomerni protein grupe. One donekle inaktiviraju enzimske proteine, ali ne uzrokuju spajanje fenol-proteina u kolagenu, glavnoj proteinskoj komponenti kože. Stoga fenoli male molekularne mase imaju samo opor okus, nazivaju se i prehrambenim (čajnim) taninima.

Klasifikacija

Prvi pokušaj klasifikacije tanina napravio je švedski kemičar I. Berzelius, koji je te tvari podijelio u dvije skupine prema sposobnosti stvaranja crnih spojeva zelenkaste ili plavkaste nijanse s Fe (III) solima. Nakon toga, ova jednostavna klasifikacija tanina bila je temelj točnije znanstvene klasifikacije koju je predložio K. Freudenberg-
hom. Počeo je dijeliti tanine ovisno o njihovoj sposobnosti hidroliziranja pod djelovanjem kiselina (ili enzima) u dvije skupine:

1) tanini koji se mogu hidrolizirati:

galotanini;

elagitanini;

Depsidi ili nešećerni esteri karboksilnih kiselina;

2) nehidrolizirani (kondenzirani) tanini, ili flobafeni, koji se dijele na derivate:

Katehini (flavan-3-oli);

Leukoantocijanidini (flavan-3,4-dioli);

Hidrostilbeni.

tanini koji se mogu hidrolizirati. Galotanini su esteri heksoze (obično D-glukoze) i galne kiseline. U glukozi postoji pet OH skupina zbog kojih mogu nastati mono-, di-, tri-, tetra-, penta- i poligaloil eteri. Predstavnik skupine poligaloil etera je kineski tanin, koji se dobiva iz listova i izraslina (gala) nastalih na njima polukrilnog sumaka (Rhus semialata Murr.). Predstavnik poligaloil etera je P-D-glukogalin izoliran iz korijena rabarbare i listova eukaliptusa.

Ellagotanini su esteri D-glukoze i heksadifenolne, hebulne i drugih kiselina, koji nastaju zajedno s elaginskom kiselinom. Ellagotanini se nalaze u kori ploda nara, kori oraha, hrastove kore, sadnica johe. Biljke obično ne sadrže elagičnu, već heksahidroksidifensku kiselinu.

Tijekom kisele hidrolize tanina ta se kiselina pretvara u dilakton – elaginsku kiselinu.

Depsidi su esteri galne kiseline s kininskom, klorogenskom, kafeinskom, hidroksicimetnom kiselinom, a također i flavanima. Esteri galne kiseline i katehini nalaze se u listovima čaja. Teogalin je izoliran iz listova zelenog čaja.

teogalin (depsid)

Pretežno hidrolizabilni tanini sadrže LR kao što su kožara, sumak za štavljenje, zmijolisnjak, debelolisni bergenija, ljekovita gorionica, crna joha i o. siva.

Pretežno kondenzirani tanini sadrže obični hrast, uspravni petolist, običnu borovnicu, ptičju trešnju.

Tanini koji se ne mogu hidrolizirati. Oni su oligomeri i polimeri katehina, leukoantocijanidina i hidroksistilbena, gdje su jedinice međusobno povezane jakim ugljik-ugljičnim vezama na pozicijama C2-C6, C2-C8, C4-C8, C5-C2. Osim toga, nikada ne sadrže ostatke šećera.

Tijekom stvaranja kondenziranih tanina dolazi do pucanja piranskog prstena katehina (leukoantocijanidina) i C2 atom je povezan vezom C–C s atomom C6 druge molekule katehina (leukoantocijanidin). Kondenzirani tanini se ne razgrađuju pod djelovanjem kiselina; naprotiv, imaju tendenciju transformacije iz oligomera u duže polimere (kiselinska polimerizacija) uz stvaranje amorfnih, često crveno obojenih spojeva – flobafena. Do stvaranja kondenziranih tanina dolazi u živoj biljci u procesu biosinteze i nakon njezine smrti - tijekom tehnološke obrade drva.

Stvaranje kondenziranih tanina iz monomera

Fizikalnokemijska svojstva

Prema fizikalno-kemijskim svojstvima tanini su amorfni spojevi žućkaste ili smeđe boje.

Prirodni tanini imaju prosječnu molekularnu težinu od 500-5000, ali pojedinačni spojevi - do 20 000. Kada se zagrije na 180-200 ° C, tanini (bez taljenja) su ugljenisani, oslobađajući pirogalol ili pirokatehol. Otapaju se u mnogim organskim otapalima (aceton, etanol, etil acetat, piridin), ali ne u kloroformu, petrolej eteru, benzenu. Također vrlo topiv u vodi, po mogućnosti vrućoj. Otopljeni u vodi daju koloidne otopine slabo kisele reakcije. Tvore obojene komplekse sa solima teških metala. Precipitirano otopinama aminokiselina, proteina, alkaloida. Mnogi tanini su optički aktivni spojevi. Imaju opor okus. Lako se oksidira na zraku, poprima crveno-smeđu boju, ponekad tamnosmeđu. Prisutnost hidroksida alkalnih metala uvelike ubrzava oksidaciju tanina. Hidrolizabilni tanini se pod djelovanjem kiselina ili enzima razlažu u organske kiseline i glukozu.

Izolacija od VRS-a

Tanini su mješavina raznih polifenola složene strukture, vrlo labilni, pa je izolacija i analiza pojedinih komponenti tanina vrlo otežana. Da bi se dobila količina tanina, biljne sirovine ekstrahiraju se vrućom vodom, ohlade, a zatim se ekstrakt obrađuje uzastopno:

1) petrolej eter ili benzen (za pročišćavanje od klorofila, terpenoida, lipida);

2) dietil eter, koji ekstrahira katehine, hidroksicimetne kiseline i druge fenolne spojeve;

3) etil acetat, u koji prelaze leukoantocijanidini, esteri hidroksicimetne kiseline itd.

Preostali vodeni ekstrakt s taninima i drugim fenolnim spojevima i frakcijama 2 i 3 (dietil eter i etil acetat) se odvaja na pojedinačne komponente pomoću razne vrste kromatografija. Koristiti:

Adsorpcijska kromatografija na kolonama od celuloze, poliamida (ponekad se umjesto poliamida koristi gole prah);

Razdjelna kromatografija na kolonama silikagela;

Kromatografija ionske izmjene;

Gel filtracija na Sephadex kolonama itd.

Identifikacija pojedinih tanina temelji se na usporedbi Rf u kromatografskim metodama (na papiru, u tankom sloju sorbenta), spektralnim studijama, kvalitativnim reakcijama i proučavanju produkata cijepanja (za hidrolizabilne tanine).

Kvalitativna ekstrakcija tanina

Kvalitativne reakcije za određivanje tanina mogu se podijeliti u dvije skupine:

1) opći (taloženje) - za otkrivanje prisutnosti tanina;

2) skupina (boja) - za utvrđivanje pripadnosti tanina određenoj skupini.

Prije svega, za provođenje kvalitativnih reakcija, priprema se vodena ekstrakcija tanina iz VP.

Tanini se otkrivaju pomoću sljedećih reakcija:

Kombiniranje s 1% otopinom želatine u 10% otopini NaCl. Pojavljuje se zamućenost, koja nestaje kada se doda višak želatine. Reakcija je specifična;

Taloženje solima alkaloida (na primjer, kinin sulfat). Nastaje bijeli talog;

Kombiniranje s 5% otopinom kalij-dikromata (K2Cr2O7). Nastaje smeđi talog ili izmaglica. Ista reakcija se također koristi kao histokemijska reakcija za otkrivanje lokalizacije tanina u VP;

Spajanjem s otopinom bazičnog olovnog acetata: nastaje bijeli talog;

U kombinaciji s vanilinom (u prisutnosti 70% sumporne ili koncentrirane klorovodične kiseline), tanini koji sadrže monomere tipa katehina dobivaju crvenu boju.

Klasifikacija tanina provodi se pomoću sljedećih reakcija:

S 1% otopinom željezo-amonijeve stipse (ili drugih izvora Fe3 + iona): hidrolizirani tanini daju crno-plavu boju, a kondenzirani - crno-zelenu;

S 10%-tnom otopinom srednjeg olovnog acetata u 10%-tnoj octenoj kiselini: hidrolizirajući tanini talože se u bijeli flokulentni talog, dok kondenzirani tanini ostaju u otopini i također se mogu naknadno identificirati (na primjer, zelenkasto-crnom obojenošću s Fe3+);

S mješavinom 40% otopine formaldehida i koncentrirane HCl: kondenzirani tanini se talože, dok hidrolizirani ostaju u vodenoj otopini (što se može prepoznati po plavkasto-crnoj boji u dodatnom ispitivanju s Fe3+);

S kristalima NaNO2 i otopinom 0,1 M HCl: u prisustvu tanina u ekstraktu VP pojavljuje se smeđa boja;

Otopinom HCl i dodatkom 1% otopine (ili kristala) vanilina, tanini koji se mogu hidrolizirati, koji se sastoje od katehin monomera, zagrijavanjem daju svijetlocrvenu boju. Hidrolizabilni tanini, koji se sastoje od monomera leukoantocijanidina, mogu se otkriti zagrijavanjem ekstrakta s otopinom HCl: pojavljuje se crvena boja (zbog stvaranja antocijanidina, koji pri kiselim pH vrijednostima daju crvenu boju);

Kada se doda bromna voda i zagrije, kondenzirani tanini u ekstraktu iz VP talože se.

U kromatografskom određivanju tanina, ekstrakt etanola iz VP se nanosi na početnu liniju Silufol kromatografske ploče, stavlja se u kromatografsku komoru (s odgovarajućim otapalima navedenim u ND), a nakon odvajanja, ploča se gleda u UV svjetlo i primjećuje se da neki derivati ​​katehina imaju plavu fluorescenciju, koja se pojačava obradom kromatograma s 1% otopinom vanilina u koncentriranoj HCl. Nakon držanja kromatograma u parama HCl, nakon čega slijedi zagrijavanje u pećnici na temperaturi od 105 °C tijekom 2 minute, tanini leukoantocijanidinskog tipa prelaze u ružičaste ili crveno-ljubičaste antocijanidine.

Kvantifikacija tanina

Metode za kvantitativno određivanje tanina u VP mogu se podijeliti na gravimetrijske, titrimetrijske i fizikalno-kemijske.

Gravimetrijske metode temelje se na kvantitativnom taloženju tanina solima teških metala, želatinom ili adsorpciji prahom božikovine. Metode taloženja tanina bakrenim acetatom ili želatinom izgubile su na važnosti.

Međutim, Uniform Weight Method (BEM) koristi se u industriji kože. Metoda se temelji na sposobnosti tanina da stvaraju jake veze s kolagenom kože. Da biste to učinili, dobiveni vodeni ekstrakt iz MPC-a podijeljen je na dva jednaka dijela. Jedan dio se ispari, osuši i izvaže; drugi se tretira puderom za kožu (koža), filtrira. Filtrat se ispari, osuši i izvaže. Razlika između suhih ostataka 1. i 2. dijela (tj. kontrola i iskustvo) određuje sadržaj tanina u otopini.

Titrimetrijska metoda uključena u SP RB (broj 2, str. 348), nazvana Leventhal-Neubauerova metoda, temelji se na oksidaciji fenolnih OH skupina s kalijevim permanganatom (MnO4) u prisutnosti indigo sulfonske kiseline, koja je regulator i indikator reakcije. Nakon potpune oksidacije tanina, indigo sulfonska kiselina počinje oksidirati u izatin, uslijed čega se boja otopine mijenja od plave do zlatnožute.

Druga titrimetrijska metoda za određivanje tanina je metoda precipitacije tanina cink sulfatom, nakon čega slijedi kompleksometrijska titracija s trilonom B u prisutnosti ksilen naranče (koristi se posebno za određivanje tanina u listovima tanina sumaka i kožare ).

Fizikalne i kemijske metode za određivanje tanina:

Kolorimetrijski – povezan sa sposobnošću tanina da daju obojene spojeve s fosfor-molibdinskom ili fosfor-volframskom kiselinom u prisutnosti Na2CO3 ili s Folin-Denisovim reagensom (za fenole). SP RB (Vol. 1; 2.8.14) nudi fotokolorimetrijsko određivanje tanina ekstrahiranih iz VP u vodenu otopinu s otopinom fosfor-molibdenskog reagensa u prisutnosti natrijevog karbonata na valnoj duljini od 760 nm;

Kromato-spektrofotometrijske i nefelometrijske metode koje se uglavnom koriste u znanstvenim istraživanjima.

Rasprostranjenost u biljnom svijetu, uvjeti nastanka i uloga u biljkama

Tanini su široko rasprostranjeni u biljnom carstvu. Ima ih u gljivama, algama, paprati, preslici, mahovinama, klupskim mahovinama, te u višim biljkama (kritosjemenjačama i golosjemenjačama). Mnoge četinjača nakupljaju prilično veliku količinu tanina. Njihovo maksimalno nakupljanje zabilježeno je u pojedinačnih predstavnika dvosupnih biljaka, dok je kod jednosupnica zabilježeno samo u nekim obiteljima. Nizak sadržaj tanina u žitaricama. Kod dvosupnica, neke obitelji (npr. Rosaceae, Heljda, Mahunarke, vrbe, Sumac, Beech, Heather) uključuju mnoge rodove i vrste, gdje sadržaj tanina doseže 20-30% ili više. Najveći sadržaj tanina pronađen je u patološkim formacijama - žuči (do 60-80%). Drvenasti oblici bogatiji su taninima od zeljastih. Tanini su neravnomjerno raspoređeni po organima i tkivima biljaka. Akumuliraju se uglavnom u kori i drvetu drveća i grmlja, kao iu podzemnim dijelovima zeljastih trajnica; zeleni dijelovi biljaka znatno su siromašniji taninima. Konkretno, tanini se akumuliraju:

U podzemnim organima (Potentilla erectus, Burnet officinalis, Badan debelolisni);

Kore (obični hrast);

Trava (vrste gospine trave);

Plodovi (obična borovnica, ptičja trešnja, ljepljiva joha i

oko. siva);

Lišće (sumak za štavljenje, kožna skumpija).

Tanini se nakupljaju u vakuolama, a tijekom staničnog starenja adsorbiraju se na stanične stijenke. Najčešće u biljkama postoji mješavina hidroliziranih i kondenziranih tanina s prevlastom spojeva jedne ili druge skupine.

Sadržaj tanina u biljkama varira ovisno o sezoni rasta i starosti biljaka. Njihovo nakupljanje istodobno je popraćeno naglim povećanjem mase korijenskog sustava. Starenjem biljaka količina tanina u njima opada. Vegetacija utječe ne samo na kvantitativni, već i na kvalitativni sastav tanina.

Biljke koje rastu na suncu nakupljaju više tanina od onih koje rastu u sjeni (na primjer, u tropskim biljkama stvaraju se mnogo više nego u biljkama umjerenih geografskih širina). Na sadržaj tanina u biljkama utječu i nadmorska visina, godišnje doba – osobito u područjima s izraženom sezonskom klimom. Sadržaj tanina ovisi i o klimatskim, zemljišnim i genetskim (nasljednim) biljnim čimbenicima.

Utvrđeno je da se većina tanina u lišću nalazi u parenhimskim stanicama koje okružuju žilu, odnosno tanini nastaju u listovima i odatle prelaze u floemske stanice vaskularnih snopova kroz koje se prenose. u cijeloj biljci. Posjeduju baktericidna svojstva (zbog fenolne prirode), sprječavaju propadanje drva i tvari su koje štite biljke od štetnika i patogena. Tanini su također uključeni u procese metabolizma biljaka. Odlažu se kao rezervni proizvodi, koji se potom mogu koristiti tijekom proljetnog buđenja i rasta vegetativnih organa.

Biomedicinsko djelovanje i primjena

Tanini i LR koji ih sadrže uglavnom se koriste kao adstrigenti, protuupalni i hemostatski agensi.

Otopine tanina vežu se na proteine ​​kože, stvarajući vodonepropusni film. To je osnova za njihovu medicinsku primjenu u obliku astringenata, budući da film koji nastaje na sluznici sprječava daljnju upalu, a naneseni na ranu zgrušuju krv i stoga djeluju kao lokalni hemostatski agensi. Svojstvo stvaranja filma na jeziku određuje karakterističan opor okus tanina.

Kao adstringensi;

Hemostatska sredstva;

Protuupalni lijekovi;

Antimikrobna sredstva;

a također i kao:

P-vitamin i antisklerotična sredstva (hidrolizirani i kondenzirani tanini);

Antioksidansi i hipooksanti (kondenzirani tanini);

Antitumorska sredstva (kondenzirani tanini);

Protuotrovi kod trovanja glikozidima, alkaloidima i solima teških metala (tanini).

Pokazalo se da velike doze tanina imaju antitumorski učinak, srednje doze djeluju radiosenzibilno, a male doze antiradijacijsko.

Tanini se također široko koriste u industriji kože, konjaka i prehrambenoj industriji.

Sakupljanje VP koji sadrži tanine

Berba se obavlja u razdoblju maksimalnog sadržaja tanina. Brzo se suši na temperaturi od 50-60°C, jer dugotrajno skladištenje svježih sirovina dovodi do hidrolitičkog cijepanja hidroliziranih i kondenziranih tanina pod utjecajem enzima. Osušeni VP se čuvaju cijele na suhom mjestu u zapakiranom obliku. Tijekom skladištenja usitnjenog VP povećava se brzina oksidacije tanina, a mijenja se i boja.

Izlaz zbirke:

METODE KVANTITATIVNOG ODREĐIVANJA TANI U LJEKOVITIM BILJNIM SIROVINAMA

Mikhailova Elena Vladimirovna

cand. biol. sci., asistent, VSMA imena V.I. N.N. Burdenko,

Voronjež

e-pošta: milenok[e-mail zaštićen] lutalica.en

Vasiljeva Ana Petrovna

Martynova Daria Mikhailovna

student VGMA im. N.N. Burdenko, Voronjež

e-pošta: darjamartynova[e-mail zaštićen] lutalica.en

Tanini (DV) su vrlo česta skupina biološki aktivnih tvari (BAS) biljaka, koje imaju različite farmakološka svojstvašto je razlog njihove široke primjene u medicini. Stoga je problem određivanja kvalitete lijekovi te ljekovite biljne sirovine (MPR) koje sadrže ovu skupinu biološki aktivnih tvari. Jedna od glavnih metoda za utvrđivanje dobre kvalitete MPS-a je kvantitativna fitokemijska analiza. Trenutno postoji nekoliko metoda koje omogućuju ovu vrstu analize MPC-a koji sadrži DV, ali su literaturni podaci raspršeni. U vezi s navedenim, potrebno je sistematizirati metode kvantitativne analize DVvLRS.

Klasične metode za određivanje sadržaja aktivnih tvari su gravimetrijska (težina) i titrimetrijska metoda. Gravimetrijska metoda temelji se na svojstvu aktivnih tvari da se precipitiraju želatinom, ionima teških metala i puderom za kožu (goli). Prvi korak je određivanje mase suhog ostatka u vodenom ekstraktu iz MPC. Ekstrakt se zatim suši do konstantne težine. Sljedeća faza je oslobađanje ekstrakta iz aktivnog sastojka obradom s prahom božikovine. U tom slučaju se taloži talog, koji se zatim odstranjuje filtracijom, ponovno se određuje količina suhog ostatka, a količina AI određuje se razlikom u naznačenim masama suhog ostatka.

Do titrimetrijskim metodama odnositi se:

1. Titracija otopinom želatine. Ova se metoda također temelji na svojstvu aktivnih tvari da se precipitiraju proteinima (želatina). Vodeni ekstrakti iz sirovina titriraju se s 1% otopinom želatine. Titar je određen čistim taninom. Točka ekvivalencije postavlja se odabirom najmanjeg volumena titranta koji uzrokuje potpuno taloženje aktivnih tvari. Ova metoda je vrlo specifična i omogućuje vam utvrđivanje sadržaja pravog DV, ali prilično dugog u izvršenju, a uspostavljanje točke ekvivalencije ovisi o ljudskom faktoru.

2. Permanganatometrijska titracija. Ova metoda je predstavljena u Monografiji Opće farmakopeje i temelji se na lakoj oksidaciji DV pomoću kalijevog permanganata u kiselom mediju u prisutnosti indigo sulfonske kiseline. Na završnoj točki titracije, boja otopine se mijenja od plave do zlatnožute. Unatoč ekonomičnosti, brzini, jednostavnosti implementacije, metoda nije dovoljno točna, što je povezano s teškoćom utvrđivanja točke ekvivalencije, kao i s precijenjenjem rezultata mjerenja zbog jake oksidacijske sposobnosti titranta.

3. Kompleksometrijska titracija s Trilonom B uz preliminarnu precipitaciju DV cink sulfata. Metoda se koristi za kvantitativno određivanje tanina u sirovinama sumaka za štavljenje i sumaka za štavljenje. Xylenol naranča se koristi kao indikator.

Fizikalno-kemijske metode za kvantitativno određivanje DV u ljekovitom biljnom materijalu uključuju fotoelektrokolorimetrijsku, spektrofotometrijsku, amperometrijsku metodu te metodu potenciometrijske i kulometrijske titracije.

1. Fotoelektrokolorimetrijska metoda. Na temelju sposobnosti DV da formira obojene kemijski spojevi sa solima željeza (III), fosfovolframskom kiselinom, Folin-Denisovim reagensom i drugim tvarima. U proučavani ekstrakt iz MPC-a dodaje se jedan od reagensa, nakon pojave stabilne boje, optička gustoća se mjeri na fotokolorimetru. Postotak DV se određuje iz kalibracijskog grafikona konstruiranog upotrebom serije otopina tanina poznate koncentracije.

2. Spektrofotometrijsko određivanje. Nakon dobivanja vodenog ekstrakta, dio se centrifugira 5 minuta na 3000 o/min. Dodajte 2% u centrifugu Vodena otopina amonijevog molibdata, zatim se razrijedi s vodom i ostavi 15 minuta. Intenzitet dobivene boje mjeri se na spektrofotometru na valnoj duljini od 420 nm u kiveti s debljinom sloja od 10 mm. Proračun tanida provodi se prema standardnom uzorku. GSO tanina se koristi kao standardni uzorak.

3. Kromatografsko određivanje. Za identifikaciju kondenziranih tanina dobivaju se alkoholni (95% etilni alkohol) i vodeni ekstrakti te se provodi papirna i tankoslojna kromatografija. GSO katehina se koristi kao standardni uzorak. Odvajanje se provodi u sustavima otapala butanol - octena kiselina - voda (BUW) (40:12:28), (4:1:2), 5% octena kiselina na Filtrak papiru i Silufol pločama. Detekcija zona tvari na kromatogramu provodi se u UV svjetlu, nakon čega slijedi tretman s 1% otopinom željezo-amonijeve stipse ili 1% otopinom vanilina, koncentriranom klorovodičnom kiselinom. U budućnosti je moguće provesti kvantitativnu analizu eluiranjem s DV ploče etil alkoholom i provođenjem spektrofotometrijske analize, uzimajući apsorpcijski spektar u rasponu od 250-420 nm.

4. Amperometrijska metoda. Bit metode je mjerenje električne struje koja nastaje tijekom oksidacije –OH skupina prirodnih fenolnih antioksidansa na površini radne elektrode pri određenom potencijalu. Prethodno se gradi grafička ovisnost signala referentnog uzorka (kvercetina) o njegovoj koncentraciji te se dobivenom kalibracijom izračunava sadržaj fenola u ispitivanim uzorcima u jedinicama koncentracije kvercetina.

5. Potenciometrijska titracija. Ova vrsta titracije vodenog ekstrakta (osobito dekocija hrastove kore) provedena je otopinom kalijevog permanganata (0,02 M), a rezultati su zabilježeni pomoću pH metra (pH-410). Određivanje završne točke titracije provedeno je prema Gran metodi pomoću računalnog programa "GRAN v.0.5". Potenciometrijski tip titracije daje više točne rezultate, budući da je u ovom slučaju točka ekvivalencije jasno fiksirana, što eliminira pristranost rezultata zbog ljudskog faktora Potenciometrijska titracija je posebno važna u usporedbi s titracijom indikatora u proučavanju obojenih otopina, kao što su vodeni ekstrakti koji sadrže AD.

6. Kulometrijska titracija. Metoda kvantitativnog određivanja sadržaja aktivnih sastojaka u biljnim sirovinama u smislu tanina kulometrijskom titracijom je da ispitivani ekstrakt iz sirovine reagira s kulometrijskim titrantom - hipojodit ionima, koji nastaju tijekom disproporcioniranja elektrogeneriranog joda u alkalni medij. Elektrogeneracija hipojoditnih iona provodi se iz 0,1 M otopine kalijevog jodida u otopini fosfatnog pufera (pH 9,8) na platinskoj elektrodi pri konstantnoj jakosti struje od 5,0 mA.

Stoga se za kvantitativno određivanje DV u MHM koriste takve metode za kvantitativno određivanje DV u MHM, kao što su titrimetrijske metode (uključujući titraciju želatinom, kalijevim permanganatom, kompleksometrijsku titraciju s trilonom B, potenciometrijsku i kulometrijsku titraciju), gravi , fotoelektrokolorimetrijske, spektrofotometrijske i amperometrijske metode.

Bibliografija:

1. Vasiljeva A.P. Proučavanje dinamike sadržaja tanina u odvaru hrastove kore tijekom skladištenja // Youth innovation bulletin. - 2012. - V. 1, br. 1. - S. 199-200.
2. Državna farmakopeja SSSR-a, XI izdanje, br. 1. - M.: Medicina, 1987. - 336 str.
3. Grinkevič N.I., L.N. Safronych Kemijska analiza ljekovitog bilja. - M., 1983. - 176 str.
4. Ermakov A.I., Arasimovich V.V. Određivanje ukupnog sadržaja tanina. Metode biološkog istraživanja biljaka: Uč. Korist. Lenjingrad: Agropromizdat. 1987. - 456 str.
5. Islambekov Sh.Yu. Karimdzhanov S.M., Mavlyanov A.K. Biljni tanini // Kemija prirodnih spojeva. - 1990. - br. 3. - C. 293-307.
6. Kemertelidze E.P., Yavich P.A., Sarabunovich A.G. Kvantitativno određivanje tanina // Farmacija. - 1984. br. 4. - S. 34-37.
7. Pogladiti. Ruska Federacija br. 2436084 Metoda za kulometrijsko određivanje sadržaja tanina u biljnim sirovinama; dec. 06.04.2010., objavljen. 10.12.2011. [Elektronski izvor]. Način pristupa. URL: http://www.freepatent.ru/patents/2436084 (datum pristupa: 02.12.2012.).
8. Ryabinina E.I. Usporedba kemijsko-analitičkih metoda za određivanje tanina i antioksidativne aktivnosti biljnih sirovina // Analitika i kontrola. - 2011. - V. 15, br. 2. - S. 202-204.
9. Fedoseeva L.M. Proučavanje tanina podzemnih i nadzemnih vegetativnih organa badana debelog lišća, koji raste na Altaju. // Kemija biljnih sirovina. - 2005. br. 3. S. 45-50.